唑啉草酯（Pinoxaden）化学名称：8-(2,6-二乙基对甲苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧-7H-吡唑[1,2-d][1,4,5]噁二氮杂卓-9-基-2,2-二甲基丙酸酯，CAS登录号：243973-20-8，分子式：C₂₃H₃₂N₂O₄，相对分子质量：400.5，结构式（图1）。

图1  唑啉草酯结构式

　　唑啉草酯属于新苯基吡唑啉类除草剂，为乙酰辅酶A羧化酶（ACC）抑制剂。其作用机理主要是造成脂肪酸合成受阻，进而导致细胞生长分裂受阻，杂草植株死亡，具有内吸传导性。该产品主要用作谷物田苗后除草剂，用于防除禾本科杂草。

　　唑啉草酯由先正达公司历时10年研发，2005年首先在美国、英国、加拿大、澳大利亚登记。上市后两年销售额就已超过1.10亿美元，2008年成为当年先正达新上市产品中贡献最大的两个产品之一，2009年全球的销售额为2.02亿美元。

　　2010年底，瑞士先正达在国内拿到95%唑啉草酯原药和50 g/L唑啉草酯·炔草酯乳油的临时登记，登记于小麦田禾本科杂草。2011年其全球销售额高达3亿美元；2014年销售额达4.25亿美元；2015年，唑啉草酯在全球除草剂中排名第9，在先正达前10大畅销品种中位居第5，是这些品种中唯一的专利品种。唑啉草酯在中国的专利也于2018年3月到期。

1  理化性质

　　唑啉草酯原药是白色无味粉末状固体。熔点为120.5～121.6℃，蒸气压为2.0×10^-4 mPa（20℃），相对密度为1.16（21℃）。25℃时，水中的溶解度为200 mg/L，在有机溶剂丙酮中溶解度250 g/L、二氯甲烷中溶解度＞500 g/L、乙酸乙酯中溶解度130 g/L、甲醇中溶解度260 g/L、甲苯中溶解度130 g/L。稳定性：水解DT₅₀值为24.1 d（pH 4）、25.3 d（pH 5）、14.9 d（pH 7）、0.3 d（pH 9）。

2  合成方法

　　根据文献报道，唑啉草酯主要通过2个片段合成得到。以2,6-二乙基-4-甲基苯胺（5）为原料，经重氮化，得到2,6-二乙基-4-甲基溴苯（6），中间体（6）与丙二腈偶联反应，得到取代的苯丙二腈（7），中间体（7）再在甲醇中醇解，得到关键中间体取代丙二酸酯（8），中间体（8）最后与中间体（4）经胺解和酯化2步反应，得到唑啉草酯（10）（图2）。

图2  唑啉草酯合成路线

3  作用效果

　　一般施药后48 h敏感杂草停止生长，1～2周内杂草叶片开始发黄，3～4周内杂草彻底死亡。施药后杂草受害的反应速度与气候条件、杂草种类、生长条件等有关。该药对大麦安全性高。在不良气候条件下（低温或高湿）施药，大麦片可能会出现暂时的失绿症状，但不影响其正常生长发育和最终产量。药物在土壤中降解快，很少被根部吸收，只有很低的土壤活性，对后茬作物无影响。耐雨水冲刷，施药后1 h遇雨基本不影响除草效果。

　　唑啉草酯主要用于芽后防除小麦和大麦田一年生禾本科杂草，如看麦娘、日本看麦娘、野燕麦、黑麦草、狗尾草、硬草、蔺草和棒头草等。适用于春季谷物，通常会加入安全剂解草酯（Cloquintocet-mexyl）来提高产品的安全性。在小麦2叶1心期至旗叶期均可施药，田间最佳施药时间是禾本科杂草出苗后3～5叶期。

4  药害

　　唑啉草酯会对大、小麦麦苗产生药害，用药量越高药害越严重。

　　药害症状表现：① 麦苗叶片上产生褪绿黄斑，大麦上还产生白斑或紫色斑块，一般发生在麦苗的第2张叶片上，即喷药时未展开的心叶与喷药后新生长的叶片，严重的大麦麦苗连续3张叶片上有褪绿斑块；② 麦苗生长停滞、黄化，严重的麦苗新生叶片有轻度纵卷现象；③ 加重大麦冻害。药害症状一般于施药后20～30 d逐渐消失。最终对产量没有明显影响。

5  抗性

　　抗性是每种新产品不得不面对的问题。曾经风靡一时的“康宽”氯虫苯甲酰胺，如今就已经在小菜蛾和甜菜夜蛾等多种虫害已经表现出抗药性。

　　抗药性是无法回避的问题，害虫或杂草抗性的产生往往是基于“基因突变”及“适应性表达”等。市面上已有的ACCase抑制剂产生抗性的例子已经屡见不鲜。虽然唑啉草酯与环己烯酮类除草剂、芳氧苯氧丙酸酯类除草剂同属于ACCase抑制剂，但唑啉草酯的化学结构是全新的，作用位点与传统的ACCase抑制剂并不相同，故与传统除草剂并无交互抗性。作为唯二（唑啉草酯，精噁唑禾草灵）的登记用于大麦苗后禾本科杂草防除的除草剂，唑啉草酯目前在中国具有广阔的市场。

6  专利概况

　　随着唑啉草酯原药专利到期，国内也逐渐出现了除先正达外的原药登记企业。在目前先正达的全球策略中，预计先正达将通过研制混剂来确保专利到期后的市场份额。除了已取得原药登记的3家国内企业，仍然有数家企业打算取得原药登记，计划生产销售。

　　国内对唑啉草酯组合物的专利申请不在少数，但大部分仍然来自国外企业（表1）。江苏龙灯大量除草剂专利包含唑啉草酯成分，可用于稻田除草。可以看到国内企业对于唑啉草酯广阔的前景仍然浓厚的兴趣。应当注意的是，生产时应注意合成方法，以免构成侵权。

表1  国内唑啉草酯组合物专利申请人的情况

7  登记概况

　　目前唑啉草酯的登记国家还是以欧美发达国家及拉美国家为主。在亚太地区，仅中国和澳大利亚为其主要目的市场（表2）。在澳大利亚与阿根廷的登记也是与解草酯复配，降低发生药害的可能性。

表2  唑啉草酯国外登记情况

　　经中国农药信息网查询，截至2019年12月4日，唑啉草酯在我国共有10个登记产品（表3）。原药登记有5个，其中有3家为国内企业登记。复配产品有2个，分别为二磺·氟唑·唑啉草酯和唑啉·炔草酯。

表3  唑啉草酯国内登记情况