1  理化性质

　　三环唑又名比艳（beam），克瘟唑，化学名为5-甲基-1，2，4-三唑并(3,4-b)苯丙噻唑，分子式为C₉H₇N₃S，分子量为189.237，化学结构式如下：

图 1  三环唑的结构式

　　三环唑内吸性强，低毒，目前在农业生产上只能用作稻瘟病的保护剂，主要剂型有20%、40%及70%可湿性粉剂和20%溶胶剂，可以用于浸根或叶面喷雾处理。由1974年，美国Eli Lilly公司研制，该药剂对防治稻瘟病有特效，并于1979年注册登记，在世界农药市场销售。

2  作用机理

　　三环唑是一种黑色素合成抑制剂，杀菌作用机理主要是抑制附着孢黑色素的形成，从而抑制孢子萌发和附着孢形成，阻止病菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生。

　　黑色素存在于病原真菌的附着孢内，没有黑色素就不能形成正常的附着孢。附着孢是水稻稻瘟病致病过程中的侵染结构，其功能是集聚病菌侵染时所需的能量和机械膨压伸入寄主表皮，形成次生菌丝。抑制黑色素的生成，附着孢就会丧失正常的侵染能力，失去致病性。

　　黑色素生物合成抑制剂是一类应用于病害防治实践的抗穿透化合物，包括三环唑、pyroquilon等。其优势在于是不直接杀死病原菌，对病原菌的选择压力小，作用机制复杂，病原菌抗性变异频率较低。

3  作用病害

　　三环唑是专用做水稻稻瘟病防治的杀菌剂。三环唑具有较强的内吸性，能迅速被水稻根茎叶吸收，并输送到稻株各部，一般在喷洒后2 h稻株内吸收药量可达饱和。三环唑防病以预防保护作用为主，在发病前使用。

　　（1）喷雾法：① 防治苗瘟，在秧苗3～4叶期或移栽前5 d，用20%可湿性粉剂50～75 g/亩兑水喷雾；② 防治叶瘟及穗颈瘟，在叶瘟初发病时或孕穗末期至始穗期，用20%可湿性粉剂75～100 g/亩兑水喷雾；穗颈瘟严重时，间隔10～14 d再施药1次。

　　（2）浸秧法：将20%三环唑可湿性粉剂750倍液盛入水桶中，或就在秧田边挖一浅坑，垫上塑料薄膜，装入药液，把拔起的秧苗捆成把，稍甩一下水放入药液中浸泡1 min左右捞出，堆放0.5 h后即可栽插。

　　用药液浸秧，有时会引起发黄，但不久即能恢复，不影响稻秧以后的生长。需要注意：① 三环唑由于长期使用产生的抗药性风险；② 由于其属于三唑类杀菌剂，有一定的抑制生长作用，浸种或拌种对芽苗稍有抑制但不影响后期生长；③ 勿与种子、饲料、食物等混放，发生中毒用清水冲洗或催吐，尚无特效解毒药；④ 有一定的鱼毒性，在池塘附近施药要注意安全。

4  国内登记情况

　　国内共有三环唑原药登记17个（表1），单剂有154个，主要剂型为75%WDG、30%SC、40% SC和75%WP等。复配剂型共有171个，常见为与嘧菌酯、春雷霉素、氟环唑、稻瘟灵等复配，用于防治水稻稻瘟病与其他病害。

表 1　国内三环唑杀菌剂原药登记情况

5  合成工艺

　　以邻甲苯胺等为原料，经加成、关环、取代、扩环4步反应制得三环唑。

　　（1）加成反应

　　将邻甲苯胺在溶剂存在下加入硫酸，再加入硫氰化钠，升温反应。经回收溶剂、冷却、过滤、干燥等后处理，得邻甲基苯基硫脲（图2），收率93%～95%。

图 2  加成反应图示

　　（2）关环反应

　　在溶剂存在下，将邻甲基苯基硫脲与氯反应，注意控制反应温度。保温反应结束后，回收溶剂、加碱中和、冷却、过滤、甩干，得2-氨基-4-甲基苯并噻唑（图3），收率90%～91%。

图 3  关环反应图示

　　（3）取代反应

　　将适量的溶剂、盐酸和水混合后，加入2-氨基-4-甲基苯并噻唑，与肼的盐酸盐作用，升温反应至终点，冷却、过滤、干燥后得2-肼基-4-甲基苯并噻唑（图4），收率85%～87%。

图 4  取代反应图示

　　（4）扩环反应

　　将2-肼基-4-甲基苯并噻唑在搅拌下加入到一定量溶剂和甲酸的反应釜中，加热升温至反应结束、减压回收溶剂和过量的甲酸，同时加水稀释冷却，过滤、水洗至中性，甩干、干燥得三环唑原药（图5），收率90%～93%。

图 5  扩环反应图示

6  总结

　　三环唑是优异的水稻稻瘟病杀菌剂，具有独特的作用机理且抗性风险较低。实际生产过程中产生的抗药性多是由于用药不当或环境影响产生的。其在今后较长的时间里仍然会是主流的稻瘟病防治药剂之一。与咪鲜胺的复配，可以将防治稻瘟病的不同作用机制结合起来，达到增效的作用，可以抑制菌丝生长和稻瘟病的产孢量。与不同稻瘟病防治药剂的复配，能最大限度的达到1＋1＞2的效果。      （来源：磊子侃农药）

农药快讯, 2021 (4): 11-13.