吡丙醚(pyriproxyfen),又称灭幼宝、蚊蝇醚,可用干防治同翅目、缨翅目、双翅目、鳞翅目的害虫。它具有高效、用药量少、持效期长、对作物安全、对鱼低毒、对生态环境影响小等特点。
1 理化性质
吡丙醚化学名称为4-苯氧苯基-(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚,吡丙醚的结构式见图1。是由日本住友(Sumitomo Chemical)公司于1983年创制开发的一类烷氧吡啶保幼激素类几丁质合成抑制剂,1991年实现商业化。吡丙醚原药呈淡黄色晶体,熔点为45~47℃,水溶性为0.367 mg/L(25℃),油水分配系数logKow为5.37,蒸汽压为0.3 mPa(20℃),在光照条件下的稳定性好。
图 1 吡丙醚的结构式
作为最成熟的昆虫生长调节剂之一,吡丙醚虽然已经商业化超过30年,但由于其低毒,低污染的特效,目前在卫生用药市场仍然有着广泛的使用。吡丙醚的主要剂型有颗粒剂、乳油、悬浮剂等,被广泛应用于水果、蔬菜、棉花和观赏植物上白粉虱和介壳虫的防治,以及公共卫生中蚊蝇控制和动物保健。其光稳定性好,用量少,活性高,叶片传导性与内吸强,持效期长,对作物安全,对哺乳动物低毒和对生态环境影响小,符合人类保护生态环境的目标,被认为是害虫综合治理的有效手段之一,成为杀虫剂研究与开发的一个重要领域。
2 发展历程
吡丙醚于2007年在中国正式登记,随着吡丙醚应用范围的扩展及其混剂的不断开发,颗粒剂作为吡丙醚最常见剂型应用于蚊蝇幼虫防制,该产品适用于不同水质的水体、沟渠、沼泽地、垃圾场(箱)等害虫孳生场所,干扰蚊、蝇、蠓、蚋等媒介害虫的幼虫发育,达到控制害虫的目的。值得一提的是,吡丙醚的使用对南美洲寨卡病毒的防治起到了积极的推动作用。
3 毒理
按我国农药毒性分级标准,吡丙醚属低毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD50>5 000 mg/kg,大鼠急性经皮LD50>2 000 mg/kg,大鼠急性吸入LC50>13 000 mg/m3(4 h)。对眼有轻微刺激作用,无致敏作用。在试验剂量下未见致突变、致畸反应。大鼠6个月喂养试验无作用剂量400 mg/kg;大鼠28 d吸入试验无作用剂量482 mg/m3,动物吸收、分布、排出迅速。
4 作用机理和防治对象
昆虫的成长、发育和成熟都要受甾族化合物蜕皮激素和倍半萜类化合物保幼激素的调控或影响。吡丙醚是保幼激素类几丁质合成抑制剂,通过影响昆虫的蜕变和繁殖来控制虫害的,其作用机理主要基于以下3个方面的协调:① 通过在血淋巴中高浓度的存留,加速昆虫前胸腺向性激素的分泌,干扰表皮中蜕皮激素的生物合成;② 使昆虫几丁质合成酶受到抑制,引起表皮中几丁质合成受阻而不断减少,昆虫在蜕皮时便不能形成新的表皮,因而变态受阻,成为畸形或死亡;③ 使昆虫缺少产卵所需的刺激因素,产生没有生活力的卵或抑制卵的孵化。吡丙醚具有内吸转移作用,可以杀死隐藏在叶片背面的幼虫,还可通过接触叶片表面的卵(杀卵)或成虫(卵巢传导)来抑制胚胎发育,但对有益昆虫安全。吡丙醚的S异构体的活性相对较高,对家蝇幼虫的活性是R异构体的9倍,对淡色蚊库的活性是R异构体的3.1倍。需要注意的是,当昆虫体内存在保幼激素时,吡丙醚就会难以发挥作用,故而最好在昆虫正常情况下,不分泌或极少分泌保幼激素的阶段(如幼虫末龄期和蛹期)施用该药剂。
吡丙醚的防治对象涉及同翅目(烟粉虱、温室白粉虱、桃蚜、矢尖蚧、吹棉蚧和红蜡蚧等)、缨翅目(棕榈蓟马)、鳞翅目(小菜蛾)、啮虫目(嗜卷书虱)、蜚蠊目(德国小蠊)、蚤目(跳蚤)、鞘翅目(异色瓢虫)、脉翅目(中华通草蛉)等昆虫,对粉虱、介壳虫和蜚蠊具有特效,广泛应用于水果、蔬菜、棉花和观赏植物等,以及公共卫生(如家蝇、蚊子、孑孓、红火蚁和家白蚁等)和动物保健上的害虫防治。
5 国内登记
国内共有18家企业有原药登记。国内共有29个制剂单剂登记,绝大部分为卫生用药,常用剂型为0.5%颗粒剂和5%水乳剂。国内供登记了20个复配剂型,但与单剂不同的是,复配大多是用于农业方面,在卫生用药方面仅有与噻虫嗪复配,与高效氯氰菊酯复配防治蝇类,用作滞留喷洒。另外,吡丙醚和螺虫乙酯的复配可以用于对水果和蔬菜上粉虱的防治。
6 合成工艺
当前有关吡丙醚原药合成的文献报道的路线,如图2所示,基本都是以对羟基二苯醚为原料,在碱性条件下与环氧丙烷或1-氯-2-丙醇反应得到1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇(PPP)后,再与2-氯吡啶缩合得到。这也是当前该原药工业生产所普遍采用的工艺。
图 2 吡丙醚原药合成路线
7 总结
烷氧吡啶保幼激素类几丁质合成抑制剂吡丙醚作用机制独特且药效显著,对有益昆虫安全,被认为是害虫综合治理的有效手段之一,被广泛应用于水果、蔬菜、棉花和观赏植物上白粉虱和介壳虫的防治,以及公共卫生中蚊蝇控制和动物保健。作为卫生用药,其对蚊蝇类害虫的防治仍然有着很好的效果。在农药方面,其与烟碱类复配可以有效提高烟碱类杀虫剂的持效时间,降低抗性风险。其与螺虫乙酯的复配也是在粉虱的防治方面也有良好的前景。 (来源:磊子侃农药)
农药快讯, 2021 (11): 20-21.