3 多作用位点杀菌剂
3.1 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂
2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的销售额为8.85亿美元,占全球农药市场销售额的1.8%。近几年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的市场销售额见图13。
有效成分 |
上市时间 /年 |
主要应用作物 |
销售额 /亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
代森锰锌 |
1943 |
水果、蔬菜、马铃薯 |
6.20 |
1,250~5,000 |
陶氏益农(Dithane)、仙农、杜邦、Cuproquim、Indofil等 |
福美双 |
1984 |
水果、蔬菜、谷物 |
0.95 |
|
仙农、UCB、东部韩农 |
丙森锌 |
1967 |
水果、蔬菜、葡萄 |
0.55 |
1,000~2,000 |
拜耳(Antracol) |
代森联 |
1955 |
葡萄、马铃薯 |
0.40 |
960~3,200 |
巴斯夫(Polyram) |
代森锰 |
1950 |
水果、蔬菜、花生 |
0.35 |
1,125~4,500 |
杜邦(Manzate D)、巴斯夫、陶氏益农、仙农等 |
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
百菌清 |
1963 |
水果、蔬菜、马铃薯 |
3.10 |
850~2,500 |
先正达(Bravo)、SDS、Caffaro、Veterans、Gharda |
克菌丹 |
1951 |
梨果、水果、蔬菜 |
1.05 |
1,100~4,400 |
爱利思达(Captan)、MAI(Merpan)、Rallis |
灭菌丹 |
1955 |
葡萄、水果、蔬菜 |
0.80 |
1,000~2,500 |
MAI(Folpan)等 |
图19 2006—2011年其他多作用位点杀菌剂的全球销售额
图20 2011年其他多作用位点杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
氟啶胺 |
1988 |
马铃薯、水果、蔬菜 |
1.45 |
500 |
石原(Frowncide)、先正达 |
二氰蒽醌 |
1963 |
梨果、葡萄 |
0.65 |
|
巴斯夫(Delan) |
戊菌隆 |
1988 |
水稻、马铃薯 |
0.55 |
150~5,000 |
拜耳(Monceren) |
双胍辛胺 |
1984 |
水果、蔬菜、梨果类 |
0.45 |
375~500 |
日本曹达(Befran) |
甲苯氟磺隆 |
1972 |
葡萄、水果、蔬菜 |
0.15 |
1,500~7,000 |
拜耳(Euparen M) |
图21 2006—2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额
图22 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
啶酰菌胺 |
2003 |
谷物、油菜 |
3.40 |
285~770 |
巴斯夫(Endura) |
萎锈灵 |
1966 |
谷物、大豆 |
0.75 |
1,100~1,400 |
科聚亚(Vitavax)、拜耳、Sundat、Jin Hung |
bixafen |
2010 |
谷物 |
0.60 |
|
拜耳(Aviator Xpro、Siltra Xpro) |
噻呋酰胺 |
1997 |
水稻、马铃薯 |
0.45 |
125~250 |
Nissan (Greatam、Pulsor) |
氟酰胺 |
1984 |
水稻、水果、蔬菜 |
<0.30 |
225~600 |
Nihon Nohyaku (Moncut) |
4.1 苯基-苯甲酰胺类
这类杀菌剂主要有麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺等3个品种,其中麦锈灵是1986年由巴斯夫公司研发的,主要用来防治黑粉病、锈病及丝核菌等引起的病害,有一定的增产作用;氟酰胺是1984年由日本农药株式会社开发的一种具有保护和治疗活性的内吸性杀菌剂,阻碍植物体表菌丝的生长和穿透,引起菌丝的消解,主要用于防治各种作物的立枯病、纹枯病、雪腐病等,对水稻纹枯病有特效;灭锈胺是日本组合化学于1980年研发的,具有阻止和抑制纹枯病菌侵入,达到预防和治疗作用,同时还具有耐雨水冲刷,对紫外光稳定,对人、畜、鱼类安全等特点。
4.2 吡啶-乙基-苯甲酰胺类
代表品种氟吡菌酰胺由拜耳公司新近开发,已于2010年在中国获得临时登记,用于黄瓜白粉病防治,预计2010年底将在美国获得登记,相关产品也将于2011年在欧洲上市,可用于70多种作物的病害防治,其中对灰霉病菌、白粉病菌、核盘菌属和丛梗孢属病菌防效优异。
4.3 呋喃-酰胺类(furan-carboxamides)
甲呋酰胺是由Shell公司研制、安万特公司(现为拜耳公司)开发的呋喃酰胺类杀菌剂。它是新的代替汞制剂的具内吸性的拌种剂,用于防治种子胚内带菌引起的麦类散黑穗病,也可用于防治高粱上的黑穗病。
4.4 氧硫杂环己二烯-酰胺类(oxathiin-carboxamides)
代表品种之一萎锈灵是1966年有利来路公司(现为科聚亚公司)研制成功的最早的内吸性酰胺类杀菌剂,对担子菌具有较高活性,主要用于防治作物锈病和黑穗病。可采用闷种、拌种和浸种等方法防治大小麦、燕麦、玉米、高粱、谷子等禾谷类黑穗病,亦可用于叶面喷雾防治小麦、豆类、梨等锈病,且对作物生长具有一定刺激作用,能使小麦增产。1973年,在萎锈灵化学结构的基础上又开发了氧化萎锈灵,其对谷物和蔬菜的锈病有效,兼具预防和治疗作用。
4.5 噻唑-酰胺类(thiazole-carboxamides)
属于这类杀菌剂的噻呋酰胺是美国孟山都公司研制的一种广谱性杀菌剂,并于1993年在中国申请了该化合物及其组合物的专利,1994年美国罗门-哈斯(已并入美国陶氏益农)购买了专利开始商品化生产,目前该产品在我国的登记主要是用于防治水稻纹枯病。
4.6 吡唑-酰胺类(pyrazole-carboxamides)
目前已成功开发的这类杀菌剂有6个品种,其中bixafen是拜耳公司新近开发的SDHIs类杀菌剂,于2006年公开,杀菌谱较广,可用于白粉病、锈病、霜霉病等多种病害的防治,据报道尤其对大麦网斑病、苹果白粉病有很好的治疗和保护效果;呋吡菌胺由日本住友化学于1996年开发,对担子菌纲的大多数病菌如水稻纹枯病菌、水稻菌核病等有特效,1997年获准在日本登记:Isopyrazam由先正达公司开发,已于2010年在英国批准上市,该杀菌剂具有广谱活性,市场定位主要包括果树、蔬菜和谷类作物,其对抗三唑类和甲氧基丙烯酸酯类药剂的病菌有效,尤其对壳针孢属真菌十分高效,对小麦锈病和大麦锈腐的防效均优于氟环唑,主要以保护作用为主,兼具一定的治疗作用,并具有持效期长的特点,施药7周后仍表现出明显效果,其保护期要比三唑类杀菌剂长2周左右;氟唑菌苯胺是拜耳公司处于开发阶段的另一个吡唑酰胺类杀菌剂,其与吡噻菌胺的化学结构十分相近,是典型的结构优化产品,拜耳公司目前已向美国EPA提交登记申请,以寻求在全球范围的市场开发,将主要用于玉米、棉花、油菜、蔬菜、水稻和大豆等作物上的病害防治,计划于2012年上市;吡噻菌胺由日本三井化学公司研发,其对锈病和菌核病活性优异,对灰霉病、白粉病、霜霉病和苹果黑星病等也具良好防效,2007、2008年该公司分别以商品名Gaia和Affet在日本申请登记用于草坪和果树及蔬菜的病害防治,并向美国EPA提交登记申请,以寻求在全球范围的市场开发;氟唑环菌胺是先正达公司开发的一种种子处理杀菌剂,目前处于后研发阶段,离上市还有一段时间。
4.7 吡啶-酰胺类(pyridine-carboxamides)
代表品种为啶酰菌胺,由德国巴斯夫公司于1992年发现其杀菌活性并申请专利,现已在50多个国家获得登记,用于防治100多种作物上的80多种病害,其对灰霉病、菌核病、白粉病及各种腐烂病、根腐病等均有良好的防治效果,是目前使用范围最广、用量最大的 SDHIs类杀菌剂,由于其特有的作用机理,不易与其他类杀菌剂产生交互抗性,加之对作物安全和较好的环境相容性,具有较好的应用发展前景。
5 苯并咪唑类杀菌剂
苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类有机杀菌剂,几乎所有这类化合物均显示内吸杀菌活性,其中代表性化合物有苯菌灵、多菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵(在植物体内或在植物近旁经代谢活化,变成甲基苯并咪唑-2-氨基甲酸酯,即多菌灵,或近似于它们的化合物,从而表现出杀菌活性)以及噻菌灵、麦穗宁、唑菌灵(被植物吸收后,传导至感染部位,而呈现杀菌作用)等。
2011年苯并咪唑类杀菌剂全球销售额为4.52亿美元,占全球农药市场销售额的0.9%。近几年苯并咪唑类杀菌剂的全球销售额见图23。
图23 2006—2011年苯并咪唑类杀菌剂的全球销售额
图24 2011年苯并咪唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
多菌灵 |
1973 |
大豆、水果、蔬菜 |
2.00 |
100~300 |
巴斯夫(Bavistin)、杜邦、台湾兴农、Chinoin |
甲基硫菌灵 |
1968 |
水果、蔬菜、种植园作物 |
1.80 |
200~1,800 |
日本曹达株式会社(Topsin)、陶氏益农、仙农 |
苯菌灵 |
1967 |
水果、蔬菜、谷物 |
0.40 |
140~1,700 |
台湾兴农、Chinoin(Benlate) |
噻菌灵 |
1964 |
水果、蔬菜、马铃薯 |
0.30 |
|
先正达(Mertect、Tecto)、Loveland、Pace |
麦穗宁 |
1980 |
谷物 |
0.02 |
|
拜耳(Voronit) |
图25 2006—2011年苯基酰胺类杀菌剂的全球销售额
图26 2011年苯基酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
甲霜灵/精甲霜灵 |
1977 |
水果、蔬菜、种植园作物 |
3.50 |
500~1,200 |
先正达(Ridomil)、Rallis、联合磷化、世科姆 |
苯霜灵/精苯霜灵 |
1982 |
藤类作物、水果、蔬菜、马铃薯 |
0.35 |
1,500~2,000 |
Isagro(Fantic)、富美实(Galben) |
噁霜灵 |
1983 |
水果、蔬菜、马铃薯 |
0.20 |
100~300 |
先正达(Sandofan) |
图27 2006—2011年嘧啶胺类杀菌剂的全球销售额
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
嘧菌环胺 |
1994 |
谷物、梨果类 |
1.80 |
750 |
先正达(Unix) |
嘧霉胺 |
1993 |
葡萄、梨果类 |
0.45 |
200~800 |
巴斯夫(Scala)、拜耳 |
嘧菌胺 |
1995 |
藤类作物、水果、蔬菜 |
0.20 |
200~750 |
Kumiai(Frupica) |
图28 2011年嘧啶胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
图29 2006—2011年双酰胺类杀菌剂的全球销售额
图30 2011年双酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
异菌脲 |
1976 |
水果、蔬菜、藤类作物 |
1.15 |
560~2,240 |
巴斯夫(Rovral)、拜耳、Chimac Agriphar、台湾兴农、东部韩农 |
腐霉利 |
1977 |
水果、蔬菜、藤类作物 |
0.55 |
500~1,000 |
住友化学(Sumisclex) |
乙烯菌核利 |
1976 |
水果、蔬菜、油菜 |
0.05 |
375~1,000 |
巴斯夫(Ronilan) |
图31 2006—2011年其他类杀菌剂的全球销售额
图32 2011年其他类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
有效成分 |
上市时间/年 |
主要应用作物 |
销售额/亿美元 |
用量/g·hm-2 |
主要生产商(商品名) |
咯菌腈 |
1994 |
玉米、谷物 |
2.55 |
250~500 |
先正达(Saphire、Beret Gold) |
霜脲氰 |
1977 |
藤类作物、马铃薯 |
1.45 |
100~120 |
杜邦(Curzate)、Oxon |
三乙膦酸铝 |
1978 |
藤类作物、水果、蔬菜 |
1.30 |
2,400~16,000 |
拜耳(Aliette) |
霜霉威 |
1978 |
马铃薯、蔬菜、水果 |
1.05 |
1,100~110,000 |
拜耳(Previcur) |
双炔酰菌胺 |
2007 |
马铃薯、藤类作物 |
1.00 |
100~250 |
先正达(Revus) |