）剂，通过特定助剂在水中形成的悬浮剂。由于该剂型同时具有使药剂水性化、稳定化、控释化等诸多优点，尤其是环境相容性好，无刺激性气味，非常适合室内环境应用，在卫生领域的应用会越来越多。
    2,4-滴丁酯（2,4-D-butylate）及其衍生物是内吸性激素类选择性除草剂。2,4-D难于生物降解，淡水中2,4-D含量高于1 mg/L时就不能被微生物有效分解，其自然降解过程是一个缓慢过程，降解产物可在水中或土壤中富集。主要用于苗后茎叶处理防除禾本科作物田中双子叶杂草、莎草及某些恶性杂草，但对棉花、大豆、马铃薯等有药害，施药时需要设置隔离带。常用剂型主要是72% 2,4-D乳油，而乳油中大量的有机溶剂的使用给环境带来了重大压力。将2,4-滴丁酯微囊化，大大地防止了飘移，可有效降低对人畜的毒性，减少环境尤其是土壤对其的影响，延长药效，具有很强的应用价值。农药微胶囊技术已成为农药新剂型的一个发展趋势，进入新世纪，走绿色农药和绿色农药制剂的道路已成为农药发展的必然。为此，笔者采用原位聚合法，以脲醛树脂为壁材制备成了2,4-D微胶囊悬浮剂。
1  材料与方法
1.1  实验仪器
    FLUKO FA25高剪切乳化剂，上海弗鲁克流体机械造有限公司；BT-9300H型激光粒度分布仪，丹东市百特仪器有限公司；Agilent 6890N气相色谱仪，美国安捷伦科技有限公司；分析天平（SHIMADZU AUY220），日本岛津公司；DK-98-ⅡA电子恒温水浴锅，天津市泰斯特仪器有限公司；JJ-1型电动搅拌器，江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂。
1.2  实验药品
    96% 2,4-D原药，山东侨昌化学有限公司；尿素（分析纯）；甲醛（37%～40%水溶液）；乳化剂A、乳化剂B；柠檬酸（分析纯）；NaOH（分析纯）。
1.3  脲醛树脂的制备
    将甲醛、尿素按照适当的摩尔比（摩尔比＝1∶1.75）混合溶解于装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌器在500r/min的速度下搅拌；用10%氢氧化钠溶液调节pH至9.0；将水浴锅温度按2℃/min升温至70℃后保温1h，得甲醛—尿素预聚体（UF）溶液。
1.4  2,4-D微胶囊悬浮剂的制备
    常温下将总质量为6g、一定质量比的乳化剂A和乳化剂B混合物加至31.25g 2,4-D原药中得到油相，微热震荡至均匀混合，再与适量预聚体溶液混合，用高剪切乳化机均质5 min，形成均一稳定的2,4-D（O/W）乳剂。将上述2,4-D乳液转移至250mL三口瓶中，在适当的转速下，在一定时间内将其pH调至2.0，逐渐升高转速，一定温度下固化囊壁，至反应终点后，加入NaOH调节体系pH为7.0，即为30% 2,4-D微胶囊悬浮剂。
1.5  2,4-D微胶囊悬浮剂的主要性能指标测定
1.5.1  2,4-D微胶囊悬浮剂的粒径大小及粒径分布测定
    利用激光粒度分析仪测定微胶囊悬浮剂的粒径大小以及分布范围。
1.5.2  2,4-D微胶囊悬浮剂的包囊率测定
    准确称取上述2,4-D微胶囊悬浮剂0.0500g于15mL具塞离心管中，加入适量甲醇充分震荡提取，后用离心机1,000r/min离心3min，提取上清液，如此反复提取5次，合并提取液，旋转蒸发至近干，正己烷定容气相色谱测定。计算公式如下：

 
2  结果与讨论
2.1  囊芯与囊壁比不同对制备微胶囊悬浮剂的影响（表1）
表1  囊芯与囊壁的质量比对微胶囊的影响

    如表1所示，当囊芯与囊壁的质量比在1.2∶1～1.7∶1区间变化时，随着比例的增大，微胶囊的包囊率逐渐增大而平均粒径逐渐减小，同时跨度值也减小，跨度值越小说明溶液的均一性越好。其原因主要是，在酸性条件下，反应体系中的脲醛树脂预聚物聚合生成聚脲甲醛纳米粒子，由于囊芯用量较小，生成的聚脲甲醛纳米粒子的浓度相对较高，而且在微胶囊加工中又有机械能的加入，这就增大了自身碰撞聚合的几率，部分聚脲甲醛纳米粒子在水相中自行聚合，生成粒径较大的团聚体，导致包囊率降低，平均粒径增加。而囊心与囊壁的质量比大于1.7∶1 后，微胶囊包囊率减小且粒径增大，此时包囊率的增加速度小于质量增加的速度，反应体系不能提供足够的囊壁材料来包覆质量逐渐增加的芯材，致使包囊率降低。实验结果表明：囊心与囊壁的质量比为1.7∶1时所制备的微胶囊包囊率最高，平均粒径较小，粒径分布均匀。
2.2  调酸时间的快慢对制备微胶囊悬浮剂的影响
    经实验结果表明，最佳的调酸时间为2.5h，制得的微胶囊悬浮剂粒径和包囊率均符合标准，表面形貌较好光滑不粘结。研究发现如果酸性固化剂一次或迅速加入到反应中，由于反应的pH迅速下降，而导致反应剧烈进行，脲醛树脂预聚物很快聚合，粘接在一起形成片状物，而酸性固化剂少量多次的加入所制备的微胶囊悬浮剂粒径较小，分散程度提高。
2.3  终点pH和固化温度不同对制备微胶囊悬浮剂的影响
    经实验得到终点pH为2～4之间时D50最小为2.54μm，包囊率89.93%为最高值，pH过高或是过低都会严重影响包囊率；固化温度为40～70℃之间微胶囊悬浮剂表面形貌较好，均匀稳定不粘结，包囊率最高可达到90.5%，符合要求，实验中发现，当固化温度达到一定程度后若进一步升高温度导致大部分粒子在向2,4-D小液滴表面沉积的过程中就已经自聚，形成粒径较大的颗粒，甚至使囊壁包覆过于牢固而使有效成分不能顺利释放，从而影响药效，原因是聚脲甲醛纳米粒子的生成速率远远高于包覆速率。
3  结论
    采用原位聚合法，以脲醛树脂预聚体为壁材制备2,4-D微胶囊悬浮剂过程中，囊心与囊壁比、固化时间、固化温度等都明显地影响所制得的微胶囊悬浮剂的粒径大小、粒径分布以及包囊率，而包囊率是衡量农药微胶囊悬浮剂质量优劣的一个重要指标。本研究将影响制备微胶囊悬浮剂的影响因子进行了更加详细的研究，结果表明，反应过程中各影响因子都有一定值，高于或低于这个值所制备的微胶囊悬浮剂的包囊率不是最高值，从而会影响药效。