Strobilurins类杀菌剂是以天然抗生素strobilurin A为先导化合物开发的一类新型杀菌剂,目前该类杀菌剂根据药效活性基团大致可以分为以下几类:甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、唑烷二酮类、咪唑啉酮类、肟基二嗪类。由于甲氧基丙烯酸酯药效活性基团占据strobilurins类杀菌剂的主导地位,因此这类杀菌剂常被称为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,而嘧菌酯则是该类杀菌剂中的代表性成员。本文将从以下几个方面带您了解该杀菌剂。
1 概况
1997年先正达(原捷利康公司)研发成功并上市,销量一直非常可观。随着2010年该品在我国的原药专利到期,以及国内原药生产企业对该品的生产技术的探索,嘧菌酯原药生产厂家逐渐增多。据不完全统计,全球嘧菌酯原药总产能约13,000吨,而国内产能约占据一半之多。
2 作用机制
嘧菌酯的活性基团为甲氧基丙烯酸(酯/酰胺),作用位点为线粒体内膜外壁的Qo位点的Cyt b低势能血红素结合的抑制剂,通过阻止ATP合成,干扰真菌细胞的呼吸作用,从而抑制靶标病原菌生长或杀死病原菌。
3 理化性质
分子式:C22H17N3O5;化学名称:(E)-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基) 嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。稳定性:嘧菌酯纯品为白色结晶固体(原药为棕色固体),熔点 116℃。水中溶解度(20℃):6 mg/L;溶解度:微溶于己烷、正辛醇,可溶于甲醇、甲苯、丙酮,易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。
4 防治对象
嘧菌酯是捷利康公司发现并第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,对白粉病、锈病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶处理、种子处理,也可进行土壤处理,适宜的作物为谷物、水稻、葡萄、马铃薯等。先正达公司对嘧菌酯加工的剂型产品有: 250 g/L SC和 50% WG 2 种,代表性产品阿米西达近几年在中国十分畅销。
5 合成路线
嘧菌酯的工业合成路线主要有两种。一种方法是先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)-丙烯酸甲酯,然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成嘧菌酯。第2种方法是4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)-丙烯酸甲酯反应得到最终产物。这两种方法均用到中间体丙烯酸甲酯(简称),而该中间体稳定性差导致收率较低。目前有很多研究基于合成更稳定的中间体以规避丙烯酸甲酯(简称)的不稳定性来提高收率,值得关注。
6 近期行情动态
因环保核查停产及出口影响,本年度国内制剂生产厂家均计划将淡储提前,自7月开始就有厂家开始陆续备货,市场表现出“淡季不淡”的情景。而嘧菌酯也不例外,近期因上游中间体原甲酸三甲酯价格攀升,带动嘧菌酯原药货紧价扬,国内嘧菌酯原药生产厂家多无接单意向。因此建议各厂家积极关注市场动态,适时入库,以便更好地保证来年的生产。
农药快讯, 2017 (20): 21.