肟菌酯为全球第三大甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,2012年的全球销售额为6.15亿美元,2015年2月16日其在中国的行政保护期满。
2015年3月23日,江苏省南通泰禾化工有限公司在我国取得了97%肟菌酯原药的正式登记。这是国内企业首次取得肟菌酯产品的登记。
此前,拜耳公司在我国登记了多款肟菌酯产品,包括96%肟菌酯原药、75%肟菌·戊唑醇水分散粒剂(50%戊唑醇+25%肟菌酯)、42.8%氟菌·肟菌酯悬浮剂(21.4%氟吡菌酰胺+21.4%肟菌酯)、27%肟菌·戊唑醇悬浮剂(18%戊唑醇+9%肟菌酯)以及25%肟菌·异菌脲悬浮剂(23.6%异菌脲+1.4%肟菌酯)等。
肟菌酯(trifloxystrobin)是由汽巴-嘉基公司(后并入诺华,现先正达)发现、1998年在英国布赖顿植保会议上报道的含氟甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。2000年12月,先正达因公司合并的需要将肟菌酯的全球权利剥离给了拜耳作物科学公司。肟菌酯现由拜耳公司生产和销售。
肟菌酯为线粒体呼吸作用抑制剂,它通过结合于bc1复合物Ⅲ中细胞色素b的Qo位点,阻止bc1间的电子传递,从而通过阻止细胞所需能量(ATP)的产生而干扰真菌内的能量循环,最终导致细胞死亡。
肟菌酯高效、广谱,具有保护、特殊的治疗作用和铲除活性,并显示耐雨水冲刷特性。通过表面蒸气的移动,可以实现药剂在植株上的再分配;并具有叶面渗透作用;无内吸活性。肟菌酯为叶面用杀菌剂。
肟菌酯对子囊菌、半知菌、担子菌和卵菌等四大菌纲的真菌都有良好活性,是最广谱的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂之一。主要用于谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、花生、甜菜、向日葵、园艺作物、梨果、核果、热带水果、香蕉、葡萄、软果和多种蔬菜等作物,防治白粉病、叶斑病、炭疽病、锈病和果树病害等。
由于作用位点单一,拜耳公司开发了肟菌酯的众多复配产品。与肟菌酯复配的有效成分主要有:丙环唑、环丙唑醇、戊唑醇、丙硫菌唑、霜脲氰、甲霜灵、异菌脲、克菌丹+甲基硫菌灵+甲霜灵、三唑醇、氟嘧菌酯+丙硫菌唑、氟吡菌酰胺等。其中,与丙硫菌唑或氟吡菌酰胺的复配产品,是拜耳杀菌剂销售额增长中的领军产品。这些复配产品与肟菌酯单剂一道有效地分割了市场,并具有很强的品牌效应,它们将会增加非专利产品生产商对肟菌酯市场的开发难度。
1998年,肟菌酯在南非和瑞士登记;1999年在瑞士、南非和美国上市。目前,肟菌酯已在全球近百个国家取得登记。其主要市场包括澳大利亚、比利时、加拿大、阿根廷、巴西、欧盟、日本、韩国、泰国、美国和中国等。
1999年上市的肟菌酯,市场扩张迅速。2000年,肟菌酯的销售额为2,000万美元;2001年为9,000万美元;2003年为2.25亿美元;2005年销售额下降至2.05亿美元;2007年为2.92亿美元;2008年劲升为4.65亿美元;2009年进一步提高至4.90亿美元,2004—2009年,肟菌酯的复合年增长率为14.0%;2010年为5.35亿美元,2005—2010年,肟菌酯的复合年增长率为21.1%;2011年,肟菌酯的销售额为5.85亿美元,为全球前十大农药产品之一,在杀菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中分别位列第四和第三位。2012年,肟菌酯的销售额为6.15亿美元,在全球杀菌剂市场位居第五。
2000—2012年的12年间,肟菌酯的复合年增长率为33.04%。
由于肟菌酯对鱼类和水生生物高毒,将会限制其在一些市场的应用。
表1 肟菌酯上市以来的销售额(亿美元)
时间(年) |
销售额 |
1999 |
上市 |
2000 |
0.20 |
2001 |
0.90 |
2003 |
2.25 |
2004 |
2.54* |
2005 |
2.05* |
2007 |
2.92 |
2008 |
4.65 |
2009 |
4.90 |
2010 |
5.35 |
2011 |
5.85 |
2012 |
6.15 |
* 根据复合年增长率计算而来。 |
肟菌酯的欧洲专利(EP0460575)申请于1991年6月3日,2011年6月2日专利到期。但该专利获得了英国补充保护证书(SPCs):SPC/GB00/011 EP0460575,因此其保护期被延长至2013年11月25日。
肟菌酯的美国专利(US4849432)已于2011年5月28日期满。
肟菌酯并未在中国申请专利保护,但于2006年8月16日在我国申请了行政保护,2007年8月16日获得授权,授权号为NB-EP2007081631,保护期至2015年2月16日。
肟菌酯还存在一系列生产工艺、加工、复配和应用方法专利的保护。
肟菌酯的生产步骤较长,但绝大多数工艺相对简单,非专利产品生产商应该能够生产出符合纯度要求并且价格合理的肟菌酯产品。