奥运会刚刚落下帷幕，期间，我们每天期待金牌，收获奖牌。其实，冠军不光属于赛场。市场如赛场，唑啉草酯就是这样一个来自市场的冠军产品。

    唑啉草酯是由先正达公司开发的苯基吡唑啉类禾本科杂草除草剂。在世界前十大除草剂中，唑啉草酯排行老九，它是全球第一梯队除草剂中唯一的“05后”上市产品；在先正达十大畅销产品中，唑啉草酯排名第七，而且是这十大产品中唯一专利保护期内的产品；在包括小麦和大麦等在内的谷物田除草剂中，唑啉草酯高居榜首。

    唑啉草酯上市10年便登上了谷物田除草剂市场的巅峰，2014年，其全球销售额达4.25亿美元；2009—2014年的复合年增长率高达16.0%。于是乎，唑啉草酯有了“最年轻单项冠军”的美誉。

作用机理及应用

    唑啉草酯为选择性除草剂，能被杂草茎叶部快速吸收。它抑制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）的活性，阻碍脂肪酸的生物合成，干扰细胞膜形成，导致杂草生长停止，最终死亡。

    唑啉草酯具有内吸性，拥有广泛的杂草防治谱。芽后防除小麦和大麦田一年生禾本科杂草，如看麦娘（Alopecurus）、阿皮拉草（Apera）、野燕麦（Avena）、黑麦草（Lolium）、虉草（Phalaris）和狗尾草（Setaria spp.）等。

    唑啉草酯很少被根部吸收，因此，其土壤活性很小。

    唑啉草酯非常适用于春季谷物，它对小麦和大麦田野燕麦、黑麦草、硬草、菵草、看麦娘、日本看麦娘和狗尾草等防效优异，对部分抗性看麦娘、日本看麦娘防效较好。据悉，唑啉草酯是目前防除虉草的最好药剂。试验示范结果表明，在虉草3～4叶期，每亩使用5%唑啉草酯乳油70～80毫升，防效为90%以上。

    为了提高唑啉草酯的产品安全性，需加入安全剂解草酯（cloquintocet）。

    唑啉草酯用药适期灵活，在小麦2叶1心期至旗叶期均可施药，最佳时期为田间大多数禾本科杂草出苗后3～5叶期。

    唑啉草酯防治大麦田一年生禾本科杂草的制剂用药量为60～100毫升/亩；防治小麦田一年生禾本科杂草的制剂用药量为60～80毫升/亩。可视杂草草龄和杂草密度在推荐剂量范围内调节用药量，每亩对水15～30公斤，茎叶均匀喷雾。

    在禾本科和阔叶杂草混生的田块，为了达到1次用药防除全田杂草的目的，唑啉草酯可以与大多数防治阔叶杂草的除草剂，如普瑞麦（50克/升双氟磺草胺悬浮剂）、麦喜（58克/升双氟·唑嘧胺悬浮剂；25克/升双氟磺草胺＋33克/升唑嘧磺草胺）、苯磺隆等桶混施药，但切勿与激素类除草剂，如2,4-滴、2甲4氯、麦草畏等混用。

    唑啉草酯对当茬小麦、大麦及非靶标生物安全，对后茬作物及环境安全。

    我们知道，相对于小麦而言，大麦对很多除草剂表现更加敏感。因此，在大麦田登记的禾本科杂草除草剂非常少，目前只有唑啉草酯和精噁唑禾草灵两个有效成分。多年来，先正达在国内外的大量试验表明，在推荐剂量甚至在推荐剂量的倍量下，唑啉草酯对小麦和大麦安全性都非常好。

    唑啉草酯要避免在极端气候如气温大幅波动前后3天内、干旱、低温（霜冻期）、日最高温度低于10℃、田间积水及作物生长不良等条件下施药，否则可能影响药效或导致作物药害。

总之，唑啉草酯活性高，起效快，对作物安全，耐雨水冲刷，对环境影响小。它在动物、植物、土壤和环境中降解很快，不滞留，不蓄积，也不会淋溶到地下水中。

抗性杂草防治利器

    抗性是农药长期使用后不可回避的“宿命”。抗性的产生往往基于“位点突变”及“代谢增强”等。在唑啉草酯上市之初，已有不少关于ACCase抑制剂抗性案例的报道，而且谷物田禾本科杂草防治难度加大，因此可以说，唑啉草酯的上市适逢其时。

    虽然，唑啉草酯与芳氧苯氧丙酸酯类（Fop）和环己烯酮类（Dim）等除草剂同属于ACCase抑制剂，但由于唑啉草酯具有全新的化学结构，其作用位点有所不同，所以它与前述除草剂无交互抗性。这一特性为唑啉草酯在抗性治理领域增设了一片发展的空间。

    唑啉草酯以作用位点上的差异以及抵御抗性杂草的代谢，展现了对ACCase抑制剂产生抗性的杂草防除活性，可有效防除抗性看麦娘、日本看麦娘、黑麦草、多花黑麦草、野燕麦和硬草等。如在英国，唑啉草酯可有效防除对炔草酯产生抗性的野燕麦；在智利，黑麦草因对炔草酯产生抗性而在部分地区失治，唑啉草酯解决了这一问题。室内试验表明，唑啉草酯对抗性黑麦草（已对磺酰脲类、芳氧苯氧丙酸酯类除草剂产生抗性）显示优异防效。在江苏、安徽等省，已有很多禾本科杂草对炔草酯和精噁唑禾草灵产生了抗性，而唑啉草酯仍然对其展现较好的防效。

    唑啉草酯现已成为全球小麦田应对抗性杂草的利器。

市场开发全面开花

    唑啉草酯由先正达公司开发和生产。1997年，先正达首次发现了唑啉草酯的生物活性，2000年决定商业化开发，2004年开始提交登记申请，2005年获准首个登记，2006年首次上市。从发现活性到首次上市耗时10年，似乎其他创制农药也难以节省这一时间。

    唑啉草酯上市10年来，市场已遍及欧洲、美洲、亚太和南非等50多个国家和地区，其中最主要的市场为欧洲和北美的谷物田除草剂市场，年销售额在1亿美元以上。从而奠定了唑啉草酯快速增长的坚实基础，使其跻身于全球前十大除草剂之列。

    2005年，唑啉草酯在英国首先获准登记；继而在美国、加拿大和印度登记。2006年，唑啉草酯由先正达在加拿大、美国、英国、德国、澳大利亚和新西兰等国首先上市，芽后防除小麦和大麦田禾本科杂草；2007年，在阿根廷、智利、法国、西班牙、意大利、非洲、中东、印度和巴基斯坦等国上市；2008年，唑啉草酯与炔草酯及安全剂解草酯的复配产品Traxos在法国和意大利上市；2009年，唑啉草酯与双氟磺草胺的复配产品在美国和加拿大上市；2010年，唑啉草酯进入中国市场；唑啉草酯与氯氟吡氧乙酸的复配产品Axial Star后来在美国登记，用于防除谷类作物上一年生禾本科杂草和阔叶杂草；Axial Xtreme（唑啉草酯＋氯氟吡氧乙酸）在加拿大登记，用于春小麦和大麦。唑啉草酯在欧洲的使用也已获准登记，现有的临时登记有效期延长至2016年。

    2009年，瑞士先正达作物保护有限公司在我国临时登记了95%唑啉草酯原药和5%唑啉·炔草酯乳油（商品名“大能”；2.5%唑啉草酯＋2.5%炔草酯）；2010年，这两个产品均在我国获准正式登记。2010年，5%唑啉草酯乳油（商品名“爱秀”）获得临时登记，2013年，该产品在我国获准正式登记。其中，5%唑啉草酯乳油登记防治大麦和小麦田一年生禾本科杂草，茎叶喷雾，大麦田有效成分用量为45～75克/公顷，小麦田用药量为45～60克/公顷；5%唑啉·炔草酯乳油登记防治春小麦和冬小麦田禾本科杂草，茎叶喷雾，春小麦田有效成分用药量为30～60克/公顷，冬小麦田用药量为45～75克/公顷。

    目前，唑啉草酯已在全球所有主要谷物市场上市，形成全面开花之势。

    唑啉草酯的制剂产品主要为乳油。现上市复配产品主要包括：Axial（＋cloquintocet-mexyl；＋解草酯；先正达）、Axial TBC（＋florasulam；＋双氟磺草胺；先正达）、Traxos（＋cloquintocet-mexyl＋clodinafop-propargyl；＋解草酯＋炔草酯；先正达）、Axial Star（＋fluroxypyr；＋氯氟吡氧乙酸；先正达）和Axial Xtreme（＋fluroxypyr；＋氯氟吡氧乙酸；先正达）等。

全球销售额快速增长

    唑啉草酯自2006年上市以来，其销售额迅速增长。2007年，其全球销售额就超过1亿美元，达到1.10亿美元；2009年为2.02亿美元，2010年2.30亿，2011年3.00亿，2012年3.60亿，2013年4.00亿美元，2014年达4.25亿美元。2009—2014年间，唑啉草酯的复合年增长率为16.0%。从这些数据显见，唑啉草酯自上市以来，没有停止过增长。

表1  2009—2014年唑啉草酯的全球销售额

    2014年，在全球前十大除草剂中，唑啉草酯以4.25亿美元的销售额位列第九。它与硝磺草酮皆为“00后”上市产品，其中尤以唑啉草酯最为年轻，该产品于2006年上市。

表2  2014年世界前十大除草剂一览

    2014年，在先正达的十大最畅销产品中，唑啉草酯排在第七位。在这十大产品中，只有唑啉草酯仍在专利保护期内。

表3  2014年先正达十大最畅销产品销售额(亿美元)

    谷物包括小麦、大麦、黑麦、燕麦、硬质小麦、小米、高粱和黑小麦等。2014年，全球谷物田除草剂的销售额为46.33亿美元。这一年，谷物田前十大除草剂分别为：唑啉草酯（pinoxaden）、2,4-滴（2,4-D）、炔草酯（clodinafop）、双氟磺草胺（florasulam）、甲基二磺隆（mesosulfuron）、氟噻草胺（flufenacet）、噁唑禾草灵（fenoxaprop）、氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr）、甲基碘磺隆（iodosulfuron）、吡氟酰草胺（diflufenican）。其中唑啉草酯排在首位。

    谷物田芽后使用的禾本科杂草除草剂主要包括：炔草酯（clodinafop）、唑啉草酯（pinoxaden）、禾草灵（diclofop）、氟唑磺隆（flucarbazone）、噁唑禾草灵（fenoxaprop）、三甲苯草酮（tralkoxydim）、丙苯磺隆（propoxycarbazone）。显然，具有类似杂草防治谱的这些产品在市场上互为竞争对手，而唑啉草酯的优势更胜一筹，它或将成为三甲苯草酮、炔草酯和噁唑禾草灵等的替代产品。

2019年专利到期

    唑啉草酯仍在专利保护期内，其世界专利（WO9947525）、欧洲专利（EP1062217）及中国专利（CN1185234C）都将于2019年3月10日到期，美国专利（US6410480）将于2019年3月11日届满，这4个专利皆申请于1999年3月11日。

    唑啉草酯的欧洲专利因获得了SPC保护，其保护期最长延至2020年9月20日。

市场前景值得期待

    近年来，麦田杂草优势种群变化较大，尤其是禾本科杂草呈上升趋势，且抗性杂草发展迅速，为杂草控制增加了难度，这一现状为以唑啉草酯为首的谷物田禾本科杂草除草剂带来了发展机遇。

    唑啉草酯高效、广谱，起效快，对环境影响小，对作物和后茬安全。该产品应用适期宽，与其他除草剂相容性好，可与大多数麦田阔叶杂草除草剂桶混或复配使用，以一次性解决麦田所有杂草。

    唑啉草酯为ACCase抑制剂，具有全新的化学结构，因作用位点上的差异，它与其他ACCase抑制剂类除草剂无交互抗性，是目前防除麦田抗性杂草的重要利器。

    唑啉草酯自上市以来，其市场一直呈现增长态势，并仍处于上升通道。2014年，唑啉草酯的全球销售额已达4.25亿美元，2009—2014年的复合年增长率为16.0%，未来还将延续增长。

    2019年3月10日，唑啉草酯在中国的化合物专利到期，这是一个值得国内企业关注并开发的麦田禾本科杂草除草剂。

产品简介

    唑啉草酯英文通用名为pinoxaden，商品名有：爱秀、Axial等。其结构式为：

图1  唑啉草酯的化学结构式

    唑啉草酯的相对分子质量：400.5；分子式：C₂₃H₃₂N₂O₄。

    其IUPAC名为：

    8-(2,6-diethyl-p-tolyl)-1,2,4,5-tetrahydro-7-oxo-7H-pyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-9-yl 2,2-dimethylpropionate，即8-(2,6-二乙基-对甲苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂卓-9-基2,2-二甲基丙酸酯。

（本文部分资料源自先正达（中国）投资有限公司姜晓龙经理在“2016江苏农药新产品新技信息交流会”上所作的报告“麦田除草剂爱秀的开发”，在此深表感激）