1 高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)
高效氯氟氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂中的主要品种，在拟除虫菊酯类杀虫剂中销售额一直遥遥领先，2010年高效氯氟氰菊酯的销售额占拟除虫菊酯类杀虫剂销售额的16.6%，2012年占19.2%，到2014年占比达到20.3%。2008—2012年高效氯氟氰菊酯的销售额在杀虫剂销售额整体排名中位列第6～7位，2013、2014年排名第5位。高效氯氟氰菊酯的销售额在2008—2013年增长很快，由3.35亿美元增长至6.1亿美元，到2014年销售额增长至6.4亿美元（见图1）。2014年高效氯氟氰菊酯在拉丁美洲的销售额约为2.7亿美元，在北美自由贸易区的销售额约为1.4亿美元，在欧洲的销售额约为1.1亿美元，在亚洲的销售额约为1.0亿美元。
图1 2008—2014年高效氯氟氰菊酯全球市场销售额
高效氯氟氰菊酯1984年进入市场，该品种的市场基本由先正达所占据。高效氯氟氰菊酯也同样继续承受竞争的压力，尤其是来自Adama对中国化工农化业务的收购。先正达通过整合日本Zeon公司的微囊剂技术，使得高效氯氟氰菊酯重新占据了美国和其他主要地区的市场。日本Zeon公司的微囊剂能够使药剂最初快速释放，然后持续缓慢释放，以保持药效。先正达没有在欧洲重新登记氯氟氰菊酯，而是专注于高效氯氟氰菊酯的登记，2000年高效氯氟氰菊酯在欧洲获得了重新登记，列入欧盟农药登记指令附录1。2003年陶氏益农与科麦农（现富美实）开发了活性更高的化合物，精高效氯氟氰菊酯。最近几年先正达还开发了高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺混剂、高效氯氟氰菊酯和噻虫嗪的混剂；同时2014年陶氏益农也在美国取得了高效氯氟氰菊酯与氟啶虫胺腈混剂的登记。
高效氯氟氰菊酯主要用于谷物、大豆、蔬菜、棉花等，防治蚜虫、科罗拉多甲虫、蓟马、鳞翅目幼虫、鞘翅目幼虫和成虫、公共卫生害虫等。高效氯氟氰菊酯作用于昆虫神经系统，通过与钠离子通道作用破坏神经元功能，杀死害虫。具有触杀和胃毒作用，无内吸作用，对害虫具有趋避作用，且能够快速击倒害虫，持效期长。该产品对鱼和蜜蜂剧毒，应远离河塘等水域施药，周围蜜源作物花期禁用，蚕室及桑园附近禁用，天敌放飞区域禁用。
2 溴氰菊酯(deltamethrin)
溴氰菊酯是安万特公司（现拜耳公司）在1977年首次开发的品种，直到20世纪90年代中期才在美国获得批准，其销售额在农用和非农用领域均获得持续的增长。从2009—2013年，溴氰菊酯的全球销售额年年递增，销售额由2.85亿美元增长至3.7亿美元，2014年销售额稍有下滑，为3.6亿美元（见图2）。2008—2014年溴氰菊酯在拟除虫菊酯类杀虫剂的销售额中占比有所下滑，由14.5%下滑至11.4%。同样溴氰菊酯的全球销售额在杀虫剂中排名也有所下降，2014年溴氰菊酯销售额在杀虫剂中排名第11位。2014年溴氰菊酯在亚洲的销售额约为0.65亿美元，在欧洲的销售额约为0.58亿美元，在拉丁美测的销售额约为0.28亿美元。
图2 2008—2014年溴氰菊酯全球市场销售额
虽然拜耳公司遇到了反垄断的障碍，但是公司仍然选择保留溴氰菊酯，优先于氟氯氰菊酯，将氟氯氰菊酯剥离给MAI公司（现Adama公司），并且将氟丙菊酯的欧洲业务剥离给科麦农。溴氰菊酯的非专利产品市场竞争激烈，尽管溴氰菊酯的生产工艺很复杂，但是溴氰菊酯非专利产品的生产仍值得关注。1997年印度 Gharda公司和日本三井开始生产溴氰菊酯，虽然之前安万特公司已经与日本三井达成协议，通过与Bilag公司的合资，向其提供溴氰菊酯产品。溴氰菊酯已经获得了欧洲的重新登记，并且批准的时间将会延续到2016年10月。
溴氰菊酯可用于粮、棉、油、果、蔬、茶各种农作物及经济林木，防治鳞翅日、鞘翅目、直翅目、半翅目等260多种常见农林害虫。在我国主要用于防治棉铃虫、棉红铃虫、小地老虎、菜青虫、斜纹夜蛾、桃小食心虫、苹果卷叶蛾、茶尺蠖、小绿叶蝉、大豆食心虫、黏虫、蚜虫、柑橘潜叶蛾、荔枝蝽象、甘蔗螟虫、蝗虫、松毛虫等近30种重要农林害虫。溴氰菊酯具有很强的杀虫活性，以触杀和胃毒作用为主，无内吸及熏蒸作用，但对害虫有一定的驱避与拒食作用。具有杀虫谱广，击倒速度快，对鳞翅目幼虫杀伤力大，但对蛾类基本无效。
3 氯氰菊酯(cypermethrin)
氯氰菊酯1978年进入市场，在过去很长一段时间都是拟除虫菊酯类产品中的主导产品，但是随后被高效氯氟氰菊酯和溴氰菊酯所赶超。现在氯氰菊酯在许多发展中国家生产。虽然氯氰菊酯产品最初的10年销售额逐渐下滑，但是从2006年氯氰菊酯产品在美国获得重新登记开始，氯氰菊酯的市场开始恢复生机，销售额开始上涨，并且不断开发氯氰菊酯的新产品，包括氯氰菊酯的种子处理剂产品，还有氯氰菊酯的混剂产品，比如氯氰菊酯与种菌唑的混剂。2008—2013年氯氰菊酯的销售额从2.3亿美元上升至2.9亿美元，2014年氯氰菊酯的销售额又上涨至3.5亿美元（见图3）。2008—2011年氯氰菊酯的销售额在拟除虫菊酯类杀虫剂中占比为11.3%～11.8%，2013年占比下降为9.8%，2014年又回升至11.1%。2014年氯氰菊酯的销售额在杀虫剂中排名位列第12位。2014年氯氰菊酯在亚洲的销售额约为0.81亿美元，在拉丁美洲的销售额约为0.57亿美元，在欧洲的销售额约为0.53亿美元。
图3 2008—2014年氯氰菊酯全球市场销售额
氯氰菊酯应用范围较广，特别是用来防治水果（葡萄）、蔬菜（土豆、黄瓜、莴苣、辣椒、西红柿）、谷物（玉米、大豆）、棉花、咖啡、观赏性植物、树木等作物上的鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目和其他类的害虫。也用来防治蚊子、蟑螂、家蝇和其他的公共卫生害虫。也可用作动物体外杀虫剂，防治甲虫、蚜虫和棉花、水果、蔬菜等田地间农作物以及观赏性植物上的鳞翅目害虫。此产品同样用于森林和公共健康方面。氯氰菊酯对鳞翅目幼虫效果良好，对同翅目、半翅目等害虫也有较好防效，但对螨类无效，适用于棉花、果树、茶树、大豆、甜菜等作物。氯氰菊酯作用于昆虫的神经系统，通过阻断钠离子通道来干扰神经系统的功能。杀虫方式为触杀和胃杀，也有拒食作用。在处理过的作物上降解物也有好的活性。杀虫谱广、药效迅速，对光、热稳定，对某些害虫的卵具有杀伤作用。使用氯氰菊酯防治对有机磷类杀虫剂产生抗性的害虫效果良好，但对螨类和盲蝽防治效果差。该药残效期长，正确使用时对作物安全。
4 联苯菊酯(bifenthrin)
富美实开发的联苯菊酯产品，1986年进入市场。联苯菊酯在21世纪初表现出了强劲的增长，主要是由于新登记、混配制剂和其在非农领域的增长，包括白蚁的防治。然而非专利产品的竞争压低了联苯菊酯的价格。随后，公司重新提交联苯菊酯材料，使得联苯菊酯在欧洲重新获得登记，但是在非农方面的用途没有得到批准。2007年富美实开发联苯菊酯与Z-氯氰菊酯的混剂，2011年开发联苯菊酯与吡虫啉的混剂，2011、2012年富美实又进一步将非专利产品在美国登记。但是2014年联苯菊酯的销售情况不乐观，销售额走向下滑的边缘。2014年联苯菊酯的销售额为2.6亿美元。2008—2013年联苯菊酯的全球销售额由1.9亿美元上涨至2.7亿美元（见图4）。近几年联苯菊酯的销售额在拟除虫菊酯类杀虫剂中的占比2010年达到最高，为10.1%，2014年占比为8.2%。2008—2013年联苯菊酯的全球销售额在杀虫剂中位列第12～14位，而2014年联苯菊酯没有进入杀虫剂销售额前15位。2014年联苯菊酯在北美自由贸易区的销售额约为0.60亿美元，在亚洲的销售额约为0.51亿美元，在拉丁美洲的销售额约为0.44亿美元。
图4 2008—2014年联苯菊酯全球市场销售额
联苯菊酯可用于棉花、果树、蔬菜、茶树等。防治潜叶蛾、食心虫、卷叶蛾、尺蠖等鳞翅目幼虫，粉虱、蚜虫、叶蝉、叶蛾、瘿螨等害虫、害螨。联苯菊酯作用于害虫的神经系统，通过作用于钠离子通道来干扰神经作用。具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用。联苯菊酯的杀虫谱广，作用迅速，在土壤中不移动，对环境较为安全，持效期较长。
5 氯菊酯(permethrin)
氯菊酯是一类用途广泛、市场销售范围广的拟除虫菊酯类杀虫剂，由富美实公司开发，1977年上市。氯菊酯是研究较早的一种不含氰基结构的拟除虫菊酯类杀虫剂，是菊酯类农药中第一个出现适用于防治农业害虫的光稳定性杀虫剂。近几年氯菊酯的销售额增长缓慢，主要是由于市场向更新一代产品转移。这也使得一些公司没有重新登记氯菊酯，导致氯菊酯在2001年退出欧洲市场。住友化学开发了Olyset Net，是一种含有氯菊酯的蚊帐，在非洲使用，就现有的生产线每年能够生产6千万个蚊帐。氯菊酯的销售额主要来源于非农用途，尤其是公共卫生健康。2006年Amvac收购了先正达在美国、墨西哥和加拿大的氯菊酯生产线，还包括氯菊酯的登记权、生产和规划的制定、库存资产、客户列表、农用和非农用商标。2008—2014年氯菊酯的销售额由1.2亿美元增长至2.2亿美元（见图5）。
图5 2008—2014年氯菊酯全球市场销售额
氯菊酯可以用于防治棉花、蔬菜、茶叶、果树上多种害虫，尤其适于卫生害虫和牲畜害虫的防治。氯菊酯的作用方式以触杀和胃毒为主，并有杀卵和拒避活性，无内吸、熏蒸作用。杀虫谱广，在碱性介质及土壤中易分解失效。
6 氟氯氰菊酯(cyfluthrin)
氟氯氰菊酯是拜耳公司研发的产品，1980年上市。近年来，氟氯氰菊酯均以高效氟氯氰菊酯（beta-cyfluthrin）产品销售，商品名为Bulldock。该产品在多种作物上均有登记，并且还用于公共卫生及动物卫生健康。21世纪初，氟氯氰菊酯的销售额稍有下滑，但是最近几年该产品的销售额又有进一步的增长。拜耳公司收购了安万特公司，随后拜耳公司将氟氯氰菊酯欧洲市场剥离给马克西姆-阿甘公司（现Adama公司）。2004年拜耳公司将氟氯氰菊酯在非农用途中登记，在美国用于防治白蚁，商品名为Tempo Ultra；Gustafson公司登记用于粮食储藏，商品名为Storcide。2010年Amvac公司从拜耳公司收购了氟氯氰菊酯/嘧啶磷产品Aztec，Aztec产品之前在韩国以Capinda为商品名销售。Aztec在美国和墨西哥登记用于玉米，同时Capinda用于蔬菜。2012年拜耳公司开发了高效氟氯氰菊酯和吡虫啉的混剂，在阿根廷用于大豆，商品名为Solomon。氟氯氰菊酯2008—2014年全球销售额由1.2亿美元，增长至2.15亿美元（见图6）。
图6 2008—2014年氟氯氰菊酯全球市场销售额
氟氯氰菊酯适用于棉花、小麦、玉米、蔬菜、苹果、柑橘、葡萄、油菜、大豆、烟草、甘薯、马铃薯、草莓、啤酒花、咖啡、茶、苜蓿、橄榄、观赏植物等。防治棉铃虫、红铃虫、棉蚜、菜青虫、桃小食心虫、金纹细蛾、小麦蚜虫、黏虫、玉米螟、葡萄果蠹蛾、马铃薯甲虫、蚜虫、尺蠖、烟青虫等。氟氯氰菊酯为神经轴突毒剂，通过与钠离子通道作用可引起昆虫极度兴奋、痉挛、麻痹，最终可导致神经传导完全阻断，也可以引起神经系统以外的其他组织产生病变而死亡。药剂以触杀和胃毒作用为主，无内吸及熏蒸作用。杀虫谱广，作用迅速，持效期长。具有一定的杀卵活性，并对某些成虫有拒避作用。
7 zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)
富美实公司1992年推出zeta-氯氰菊酯，其活性与氯氰菊酯类似，但是能够降低药剂的施用量。目前该产品在许多农用和非农用领域均有登记。曾获得欧盟的重新登记。巴斯夫公司就该产品与富美实公司达成协议，2007年开始经营zeta-氯氰菊酯，商品名为Respect，可用于多种作物，如苜蓿、棉花、玉米、大豆、小麦和蔬菜。Belchim公司2012年开发zeta-氯氰菊酯商品名为Satel。2015年富美实的Hero产品（zeta-氯氰菊酯和联苯菊酯的混剂）进入孟山都的Monsanto's Roundup Ready Plus作物管理解决方案。zeta-氯氰菊酯2008—2014年的销售额由0.8亿美元增长至2.1亿美元（见图7）。
图7 2008—2014年zeta-氯氰菊酯全球市场销售额
zeta-氯氰菊酯可用于棉花、果树、茶树、大豆、甜菜等作物，还可用于森林和公共健康。能够防治鞘翅目、蚜虫和小菜蛾等害虫，森林害虫和卫生害虫。zeta-氯氰菊酯作用于昆虫的神经系统，通过阻断钠离子通道来干扰神经系统的功能。杀虫方式为触杀和胃杀。此药具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广、药效迅速，对光、热稳定，对某些害虫的卵具有杀伤作用。用此药防治对有机磷类杀虫剂产生抗性的害虫效果良好，但对螨类和盲蝽防治效果差。该药残效期长，正确使用时对作物安全。
8 顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)
顺式氯氰菊酯于1983年进入市场。顺式氯氰菊酯最初由Shell公司开发，1994年被氰胺公司收购部分业务，2000年被巴斯夫收购。2015年获得欧盟批准用于非农用领域。2013年巴斯夫公司的顺式氯氰菊酯在美国首次获批用于多种作物，包括大豆和棉花。2014年巴斯夫公司开发Fastac Duo（与啶虫脒混配），在巴西用于大豆；Tacazo（与氟虫脲混配）在阿根廷市场销售。2014年巴斯夫公司还获得了该产品在德国的登记，用于木材存储的保护网罩中，并且顺式氯氰菊酯在传病媒介的控制上是一个非常重要的产品，可用于防虫蚊帐和空间喷洒。2008—2014年顺式氯氰菊酯的销售额为1.5亿～1.9亿美元（见图8）。
图8 2008—2014年顺式氯氰菊酯全球市场销售额
顺式氯氰菊酯适用于棉花、大豆、玉米、甜菜、小麦、果树、蔬菜、茶树、花卉、烟草等。能够防治刺吸式和咀嚼式口器害虫，特别是鳞翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目等多种害虫，也用于公共卫生害虫蟑螂、蚊子等，还用作动物体外杀虫剂。顺式氯氰菊酯通过阻断在神经末梢的钠离子通道的钠离子信号传递到神经冲动，从而阻断蛋白运动到轴突。通常这种中毒导致快速击倒和导致死亡。该药剂具有触杀和胃毒作用，无内吸作用，在低剂量下作用于昆虫中央和外周神经。具有杀卵活性。在植物上有良好的稳定性，能耐雨水冲刷，顺式氯氰菊酯为一种生物活性较高的拟除虫菊酯类杀虫剂，它是由氯氰菊酯的高效异构体组成。其杀虫活性为氯氰菊酯的1～3倍，因此单位面积用量更少，效果更高。
（农药）
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