呋虫胺,开发代号MTI-446(三井化学),英文通用名dinotefuran,CAS登录号[165252-70-0],化学名称(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍,是由日本三井化学株式会社发现和生产,三井化学、日本北兴和Valent共同开发的新烟碱类杀虫剂。
第三代新烟碱类杀虫剂,性能更优异
呋虫胺是新烟碱类杀虫剂中唯一不含氯原子和芳环的,具有3-四氢呋喃甲基的特征结构,被称为第三代新烟碱类杀虫剂。由于结构特殊,性能与传统烟碱类杀虫剂相比更为优异,具有超高效、广谱、用量少、药效持久、对作物无药害的优点。尤其值得一提的是,它对蜜蜂的经口毒性只有噻虫嗪的1/4.6,接触毒性是噻虫嗪的一半。而且,第三代新烟碱类杀虫剂最大的特性在于水溶性更强,呋虫胺的水溶性是第二代新烟碱类杀虫剂的8倍,是第一代新烟碱类产品的80倍,这意味着呋虫胺更容易被吸收。
呋虫胺也为烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,通过影响昆虫中枢神经系统的突触而起效。该产品不仅具有触杀、胃毒作用,还具有卓越的内吸、渗透作用,能被水稻、蔬菜、观赏植物等的根部和茎叶迅速吸收,并向顶传导,因此可采用喷雾、浇灌、撒施、注射等多种施药方式用于叶面、土壤、育苗箱或稻田水中。但其在土壤中易移动,尤其要注意对蜜蜂及海洋无脊椎动物的影响。
呋虫胺与有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类杀虫剂以及昆虫生长调节剂无交互抗性,因此其既可用于抗性治理,又可用于有害生物综合治理。
杀虫谱广、抗性低,水稻田登记热点产品
呋虫胺杀虫谱广,不仅可以防治水稻、蔬菜、果树及草坪上的一系列刺吸式口器害虫(如飞虱、粉虱、盲蝽、叶蝉和粉蚧)、鞘翅目害虫(如科罗拉多甲虫和跳甲)、双翅目害虫(如潜叶蝇)以及某些鳞翅目害虫(如果蛾),而且对蜚蠊、白蚁、家蝇等卫生害虫也很高效。
呋虫胺是全球水稻田重要杀虫剂之一,在我国,呋虫胺的登记作物也以水稻为主,用于防治水稻飞虱、二化螟、蓟马和褐飞虱。2014年,呋虫胺的专利到期;同时,据全国农业技术服务推广中心监测,褐飞虱和白背飞虱已对部分新烟碱类杀虫剂产生了中等至高水平抗性,而对第三代新烟碱类药剂呋虫胺处于低至中等水平抗性,这些都促进了呋虫胺在水稻上的登记应用。
从2014年到现在,已经有44家企业登记了53个呋虫胺产品(只统计在有效状态内的产品),其中登记用于水稻的37个,占比70%,处于优势地位。除此之外,呋虫胺还登记用于防治黄瓜(保护地)白粉虱、蓟马,茶树茶小绿叶蝉,番茄烟粉虱,甘蓝黄条跳甲,西瓜蚜虫以及用于室内防治蜚蠊等。
目前,我国登记的呋虫胺原药有4个(如表1),登记的剂型有可分散油悬浮剂、可溶粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理可分散粉剂、可溶液剂、可溶粉剂、颗粒剂、胶饵和水乳剂等。
表1 呋虫胺原药登记情况
登记证号 |
登记名称 |
含量 |
有效期至 |
生产企业 |
LS20150141 |
呋虫胺 |
98% |
2017/6/17 |
河北威远生化农药有限公司 |
LS20140276 |
呋虫胺 |
98% |
2017/8/25 |
江苏安邦电化有限公司 |
LS20150290 |
呋虫胺 |
96% |
2017/9/22 |
江苏克胜作物科技有限公司 |
PD20160353 |
呋虫胺 |
99.1% |
2021/2/25 |
日本三井化学AGRO株式会社 |
市场增长性良好,前景广阔
2002年,三井化学首先在日本登记呋虫胺,同年上市;2003年,呋虫胺在韩国上市;2004年,在美国首获登记,用于观赏植物(商品名Safari)、果树、蔬菜、大田作物(商品名Venom);2005年,呋虫胺在美国的销售和开发权授权给Advan,Advan是日本三井和世科姆公司合资的公司;2006年,呋虫胺在美国的登记范围扩作到葡萄;2007年扩作到包括芸苔属植物、葫芦在内的蔬菜上;2010年,Gowan公司的35%呋虫胺可溶液剂获美国EPA登记批准,商品名Scorpion,用于葫芦、果菜类蔬菜、芸苔属植物、马铃薯、葡萄和叶菜类蔬菜;2012年,呋虫胺在美国进入登记复审;2013年,三井化学在本土上市FerterraStarkle CU 颗粒剂,其为呋虫胺和氯虫苯甲酰胺的复配制剂,用于水稻育苗箱;同年,三井化学在中国临时登记了99.1%呋虫胺原药和20%呋虫胺可溶粒剂。
呋虫胺自进入市场后,其销售额便呈明显增长态势(如表2)。不过,近年来,其市场趋于稳定。2014年,呋虫胺的全球销售额与上年基本持平,为0.95亿美元;2009—2014年的复合年增长率为1.1%。
表2 呋虫胺的全球销售额
时间(年) |
销售额(亿美元) |
2002/03财年 |
0.21 |
2004 |
0.35 |
2005 |
0.40 |
2007 |
0.60 |
2009 |
0.90 |
2010 |
0.95 |
2011 |
1.10 |
2014 |
0.95 |
呋虫胺在日本本土市场的增长较为迅速。2005年,其在日本的销售额为29.7亿日元,位居日本杀虫剂销售额排行榜的第8位;2010年,其以59.1亿日元的销售额攀升至排行榜的第2位,风头远盖过同类产品中的啶虫脒(36.9亿日元)、噻虫胺(34.1亿日元)和吡虫啉(34.9亿日元)。2005—2010年,呋虫胺在日本市场的复合年增长率为14.75%。不过,这一数据仍跑输该产品此期间在全球市场的增长率18.6%。
2014年专利已到期
呋虫胺的欧洲专利:化合物专利(日本三井化学株式会社;Furanyl insecticide,呋喃基杀虫剂),EP0649845,该专利申请日期为1994年10月26日,2014年10月25日专利到期。
美国专利:化合物专利(日本三井化学株式会社;Furanyl insecticide,呋喃基杀虫剂),US5434181,该专利申请日期为1994年10月20日,专利到期日为2014年10月20日。
中国专利:化合物专利 [三井化学株式会社;(四氢-3-呋喃基)甲胺衍生物,含它的杀虫剂及其中间体],CN1046508C,该专利于1994年10月26日申请,2014年10月25日专利到期;化合物专利 [三井化学株式会社;(四氢-3-呋喃基)甲胺],CN1099418C,该专利于1994年10月26日申请,2014年10月25日专利到期;制备专利(三井化学株式会社;硝基胍衍生物的制备方法),CN1106381C,该专利申请于1998年3月31日,将于2018年3月30日专利到期;制备专利(三井化学株式会社;硝基胍衍生物的经改良的制备方法),CN101379035B,该专利申请于2007年2月7日,将于2027年2月6日专利到期。
其他化合物专利有:AU671777、AU7742794、CN1112556A、CN1220991A、DE69411848、HK1021181、JP2766848、JPH07179448、KR970009730和US5532365等。