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农药快讯:2020年第9期
  文章:49篇

国内创制的防治细菌病害理想药剂——噻菌铜(龙克均)

作者:浙江龙湾化工 张文胜, 王培楷, 熊兴平 更新时间:2020-05-12 点击量:1761

目前,国内外能够有效防治农作物细菌性病害的杀细菌剂品种资源,还比较缺乏。

 

在防治水稻细菌性病害上,近年来使用的主要药剂就是叶枯唑。据南京农业大学的研究结果表明,水稻白叶枯病细菌极易对该药产生抗药性,细菌性条斑病也存在类似的情况。故近几年来,各地反映叶枯唑的药效很差,发病后病情得不到有效的控制。201611月,叶枯唑制剂登记不再续展。

 

在果树上,特别是柑橘,我国常用国产和进口的无机铜杀菌剂,也存在着药效不理想、容易产生药害和螨类的增殖猖獗发生等问题。在蔬菜细菌性病害上,更无好的药剂防治,常用的农用链霉素(2016614日之后,已被停止登记;2018614日之后,市场上不再销售),效果较差,抗药性很强,细菌病害仍然得不到有效的防治。噻菌铜的创制成功,解决了细菌性病害的防治难题,从而为细菌性病害的防治找到了新的药剂。

 

在马铃薯上,黑胫病一旦发生会大面积暴发流行,不仅会导致马铃薯普遍减产,而且品质也大幅下降,给种植户造成巨大的经济损失,且一直无专用药剂防治该病害。而2019年龙克均突破马铃薯黑胫病无药剂防治的难题,成为首个登记在马铃薯上防治黑胫病的化学农药产品。

 

由于噻菌铜具有结构新颖、内吸性能好、传导性强和治疗效果明显、剂型环保、产品低毒和安全等特点,在农业农村部已正式登记了12个作物15个病害。

 

1  理化性质

1  噻菌铜的结构式

 

 

中文通用名: 噻菌铜;商品名: 龙克均

英文通用名:thiodiazole-copper

化学名称: 2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑铜

分子式:C4H4N6S4Cu

相对分子质量:327.9

CAS3234-61-5

 

原药为黄绿色粉末,密度为1.94,溶点300℃,溶于N,N-二甲基甲酰胺, 不溶于水和各种有机溶剂。制剂为黄绿色黏稠液体, 密度为1.121.14,细度为48 μmpH5.58.5,悬浮率为90%以上,热贮(54±2)℃及冷贮0℃以下储存稳定,遇强碱分解,在酸性下稳定。

2  杀菌机理

噻菌铜是由两个基团组成。

 

一是噻唑基团,在植物体外对细菌抑制力差,但在植物体内却是高效的治疗剂。药剂在植株的孔纹导管中,细菌受到严重损害,其细胞壁变薄,继而瓦解,导致细菌的死亡。在植株中的其他两种导管(螺纹导管和环导管)中的部分细菌受到药剂的影响,细胞并不分裂,病情暂被抑制住。

 

二是铜离子,具有既杀细菌又杀真菌的作用。药剂中的铜离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H+K+等)交换,导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌;部分铜离子渗透进入病原菌细胞内,与某些酶结合,影响其活性,导致机能失调,病菌因而衰竭死亡。

 

总之,噻菌铜在两个基团的共同作用下,杀菌更彻底,防治效果更好,防治对象更广泛。可以混配、混用。大多数无机铜制剂因为呈现碱性,往往不能与其他大多数杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂混配或混用。而除强碱性农药外,噻菌铜均可与其他各类农药混配或混用。

 

3   

1)原药对大鼠经口急性毒性雌鼠LD502,150 mg/kg,原药对雌雄大鼠急性经皮LD50均>2,000 mg/kg20%制剂对大鼠经口急性LD505,050 mg/kg20%制剂对大鼠经皮急性LD502,150 mg/kg

2)原药在各试验剂量下,无致生殖细胞突变作用。

3Ames试验,龙克均原药的致突变作用为阴性。

4)原药在试验所用剂量下, 无致微核作用。

5)亚慢性经口毒性的最大无作用剂量为20.16 mg/kg·d

6)原药对皮肤无刺激性,对眼属轻度刺激;制剂对皮肤、对眼均属轻度刺激,20%龙克均悬浮剂对皮肤属弱致敏物。

 

4  环境生物安全性评价

20%龙克均SC对鹌鹑的急性经口毒性LD502,000 mg/kg,因此龙克均对鸟类是安全的。

20%龙克均SC对斑马鱼的急性毒性LC50100 mg/L,对鱼类是安全的。

20%龙克均SC对蜜蜂的急性经口毒性LD502,000 mg/L,接触毒性LD503,250 mg/L,该药的田间喷雾浓度为400 mg/L,田间弥雾浓度为2,0004,000 mg/L,所得出的LD50值均大于或至少相当于田间施用浓度,因此该药对蜜蜂的胃杀毒性和触杀毒性均属低毒,正常使用不会对蜜蜂造成危害。

 

食下毒叶法测得20%龙克均SC对家蚕2448小时及三龄起蚕的急性LD50750 mg/kg桑叶,以药液浓度计为1,500 mg/L,而该药的田间喷雾浓度(折算后)为200 mg/L,田间弥雾浓度(折算后)为1,0002,000 mg/LLD50值是田间喷雾浓度的7.5倍,大于或至少相当于田间弥雾浓度。因此,该药对家蚕毒性低,正常使用不会对家蚕造成危害。

 

20%龙克均制剂,以水为载体的悬浮剂,不含甲苯、二甲苯等有机溶剂,无粉尘,对环境不会造成污染。

 

5   

噻菌铜内吸性能好,主要防治大白菜软腐病、柑橘溃疡病、菜豆角斑病、茄科青枯病、水稻基腐病等细菌性病害,具有很好的防效,对真菌性病害亦有优良的防治效果(表1、表2)。此外,经中国农业科学院烟草研究所、河南省农药检定所、贵州省农科院、浙江省农药检定所等单位试验,20%噻菌铜悬浮剂使用500倍防治烟草野火病2次,平均防治效果74.29%61.64%87.11%),优于对照药剂72%农用链霉素1,000倍的平均防治效果70.49%57.60%83.20%)。

1  龙克均各地示范试验效果

作物

病害

试验单位

使用方法

防治效果

猕猴桃

溃疡病

浙江省农药检定所

300700倍液喷雾23

71.3%83.1%

西北农林科技大学

69.77%80.54%

马铃薯

黑胫病

甘肃省农科院植保所

100125毫升/2

80.43%83.11%

内蒙古农牧科院植保所

77.1%80.4%

桃树

细菌性穿孔病

福建农科院植保所

300700倍液喷雾23

76.59%85.79%

江苏省农科院植保所

75.05%86.81%

大白菜

软腐病

天津武清区植保站

600倍喷雾

76.70%

河北省农科院植保所

600倍喷雾

70.59%79.72%

生姜

姜瘟病(腐烂病)

山东省植保植检站

莱芜市植保站

300倍灌根

600倍粗喷

86.52%

黄瓜

细菌性角斑病

浙江省农药检定所

500倍喷雾

62.87%71.34%

山东青州市植保站

500倍喷雾

78.45%

北京市农药检定所

500倍喷雾

79.3%81.4%

西瓜

枯萎病

北京市农药检定所

大兴区植保植检站

300倍灌根

600倍粗喷

84.9%

芝麻

青枯病

枯萎病

江西南昌市农科所

江西进贤赵埠农技站

500倍喷雾

66.67%75.00%

水稻

细菌性条斑病

江西省农药检定所

500倍喷雾

75.76%80.72%

江西南昌市农科所

500倍喷雾

85.73%

白叶枯病

广东省农科院植保所

600倍喷雾

74.15%

浙江省农药检定所

700倍喷雾

65.20%

细菌性基腐病

山东省鱼台县植保站

1,000倍浇灌

87.67%

稻曲病

浙江省农药检定所

浙江平湖市植保站

500倍喷雾

85.99%91.49%

柑桔

疮痂病

广西区柑桔研究所

400倍喷雾

65.0%73.2%

福建省泉州市植保站

500倍喷雾

84.2%

溃疡病

浙江农科院植保所

700倍喷雾

90.3091.90%

广东省植保总站

600倍喷雾

93.42%

香蕉

叶斑病

广东农科院植保所

600倍喷雾

64.19%70.72%

福建省农药检定所

600倍喷雾

74.92%

 

2  龙克均防治说明

作物

防治对象

作物发病条件

噻菌铜施用时间

使用浓度及方法

白菜

软腐病

发病适温2530℃,湿度高,氮肥过多植株徒长,水淹状态及台风大雨造成伤害易发病

1次用药在苗期,小叶片相互交叉盖在苗床土壤时用药。第2次用药在座莲期

500倍药液喷雾全株,连续用药23次,间隔710 d1

黄瓜

幼苗性

角斑病

最适温度25℃,低温、高湿,排水通风差,连作,易发病

在长蔓期至始花期开始发病

500倍药液喷雾,连续喷雾23次,间隔710 d1

西瓜

枯萎病

温度2025℃,湿度高,连续降雨,晴后气温急速上升时,发病迅猛

1次施药在始花开时灌根;第2次施药为座瓜期(瓜长到核桃大小)灌根;第3次隔10 d用药喷雾防治

500倍药液浇根,每株 250 mL。喷雾时以500倍药液全株喷雾

柑橘

溃疡病

温度2230℃,多雨、高温,特别是受台风影响发病,橙类、沃柑易感病

春梢、夏梢、秋梢抽出23.5 cm时用药防治

500700倍药液喷雾,每疗程用2次,间隔期 710 d1

疮痂病

温度1525℃,温度高,多雨易发病

1次用药春梢抽出25 mm,第2次用药在花落2/3 时,第3次用药在幼果期

500倍药液喷雾,全株正反喷湿不滴水为宜

水稻

细条病

温度2230℃,多雨、高湿,特别是受台风影响,严重发生在老病区、低畦田、风口田和嫩绿田

苗期、孕穗期、抽穗期、扬花期, 叶片出现发白或红色时

667 m2100130 g 配制500倍药液喷雾。视病情连用23次,间隔710 d

疮痂病

番茄

叶斑病

温度在2530℃,湿度高, 不通风,易发病

1次用药在移栽前 5 d,第2次用药在定植后高为 18 cm至始花期

500倍药液喷雾,全株喷湿为宜,疗程用2次,间隔期710 d

烟草

野火病

发病温度为2832℃,湿度高,特别是暴风雨后易造成病害流行

烟草野火病在旺长期易发病

20%噻菌铜500倍药液喷雾,连用2次,间隔期710 d

青枯病

高温、高湿、土壤黏重、排水不良、连作青枯病重

苗生长到叶片基本覆盖时开始预防;苗定植返青后,开始防治

20%噻菌铜300倍液喷淋(浇根)或700倍液喷雾

兰花

软腐病

气温2730℃湿气滞留,地下害虫多,易发病

发病初期叶尖先发黄,病部产生水渍状条斑,根颈部软腐变褐开始防治

20%噻菌铜300500倍液喷淋

棉花

苗期立枯病

由种子带菌或土壤中菌源传播

播种前预防为主,对种子或土壤消毒

1,0001,500 g/kg种子拌种消毒

 

 

铜基杀菌剂的使用,不可避免地造成铜元素在环境中的积累。因此,当前开发使用的铜基杀菌剂在保持药效的同时,需不断降低铜的使用量。从无机铜转为有机铜,是一条很好途径。据徐家基对77%可杀得(氢氧化铜)WP在桔园全年喷药400倍和8007次,成熟时检测可杀得的铜残留量为4.62 mg/kg3.54 mg/kg,施药5次为2.44 mg/kg,而可杀得常用浓度为500600倍,全年一般仅用23次,在柑桔上残留量远低于2.44 mg/kg。参照我国食品卫生标准规定的糖水桔罐头铜含量不得超过10 mg/kg,可见可杀得在柑桔中铜残留量在安全范围之内。而77%可杀得WP的铜含量是20%噻菌铜SC含铜量的12倍多,故龙克均在农作物的使用中,是极为安全的。

 

6  产品登记

噻菌铜是由浙江龙湾化工有限公司开发并登记,已获国家发明专利授权(专利号:ZL99113411.7),是2002年度国家级星火计划项目,2003年度浙江省高新技术产品,2006—2009年度国家重点新产品, 2016—2017年温州市救灾农药储备产品。该成果于2004年被授予中国石化联合会技术发明一等奖,项目还获得2006—2008年国家十一·科技支撑计划项目资助。

 

龙湾化工研发团队在前期专项技术领先的优势基础上,不断深化研究,近两年又成功研制噻菌铜延伸产品,并获得一种噻菌铜杀菌剂ZL201410443629.3)、一种含有噻菌铜的复合杀菌剂ZL201410442628.7)、一种噻菌铜水分散粒剂及其制备方法ZL201410444292.8)和一种含有噻菌铜和申嗪霉素的杀菌组合物及其杀菌剂ZL201610715788.34项国家发明专利授权。

 

目前95%噻菌铜原药和20%噻菌铜悬浮剂由浙江龙湾化工有限公司独家登记。

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