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农药快讯:2021年第15期
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又一国家或将禁用毒死蜱,毒死蜱命运如何

作者:巩小涵 更新时间:2020-08-07 点击量:4011

 

近日,美国环保人士、农场工人和环保倡导者在多个州的法庭上诉表示,特朗普政府应敦促美国环保署(EPA)禁止使用毒死蜱。名为Earthjustice attorney美国非营利公益法律事务所律师Patti Goldman说,她们有充分的证据表明,“低于现有限定水平的毒死蜱接触会导致“儿童永久性脑损伤”,累积接触毒死蜱已经能对儿童和农场工人构成了很大的风险”。基于多方人士对禁用毒死蜱的提议和毒死蜱危害的证据,美国法院将重新考虑是否通过强制的方法促使美国环保署(EPA)禁止使用毒死蜱的提议。

1  毒死蜱

1.1  毒死蜱性质简介

毒死蜱chlorpyrifos)是一种有机磷类杀虫剂,具有触杀、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱是一种神经毒剂,抑制乙胆碱酶活性,使神经突触部位大量乙胆碱积聚,致使突触后膜不断激活,神经纤维长期处于兴奋状态,正常的神经传导受阻,从而使昆虫中毒致死。

毒死蜱的分子式为:C9H11C13NO3PS分子量:350.5,常温下为白色结晶固体,溶点42.543℃25℃时饱和蒸汽压2.4×10-3 Pa25℃时水中的溶解度为2 mg/L,丙醇中为650 g/L,苯中为190 g/L,二甲苯中为400 mg/L,甲醇中为45 g/L

 

 1  毒死蜱的结构式

毒死蜱属中等毒性杀虫剂大鼠急性经口LD50分别为163 mg/kg)和135mg/kg);兔的急性LD50约为2 000 mg/kg对鱼和水生动物毒性较高,对蜜蜂有毒。

1.2  合成工艺

毒死蜱是通过3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠(简称三氯吡啶醇钠)和O,O-二乙基硫代磷酰氯,在催化剂如4-二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙基苄基氯化物(TEBAC)、聚乙二醇(PEG)或三乙胺(TMA)等作用下发生亲核取代制备的。以下为毒死蜱的合成方法之一:

 

 2  毒死蜱的合成方法示例

2  禁用毒死蜱“拉锯战”

这场关于毒死蜱禁用的“拉锯战”在全世界已经持续多年,① 2000年日本政府也围绕毒死蜱出台了一系列技术性贸易壁垒方案② 20051231新西兰宣布含有毒死蜱的产品将不再应用于白蚁的防治与控制,至20111028新西兰环保署宣布毒死蜱已经禁止用于花园③ 2011514日,南非农业林业和渔业局共同宣布禁止在家居和园艺中使用但是并没有禁止其在农用领域使用④ 201111牙买加正式禁用了用于控制白蚁和蟑螂的毒死蜱⑤ 2011年多米尼加共和国禁止农药毒死蜱(chlorpyrifos)在作物上的应用⑥ 20121月起,英国毒死蜱使用要求进行重新规定,直至202025日发布撤销含毒死蜱成分产品的销售许可通知

而对此次纠纷的核心国家——美国来说,更是可以追溯到2007年,当时自然资源保护委员会(NRDC)和其他环保主义者向美国环保署提交了一份请愿书,要求美国环保署重新审查有机磷杀虫剂对神经发育的危害的新证据,并称累积接触毒死蜱已经能对儿童和农场工人构成了很大的风险。最终美国环保局2016年提议批准该申请,理由是通过食品和饮用水的累积暴露量超过了《联邦食品、药品和化妆品法》(FDCA)规定的安全限值。但是当时的美国环保署局长斯科特·普鲁伊特(Scott Pruitt由于考虑到毒死蜱在美国农业生产上的巨大用途(美国农民在超过50种农作物上使用了2 268 t的毒死蜱)且当时又没有良好的替代产品的情况下,并没有批准这一提议。

随着科技的进步,越来越多的高效低毒杀虫剂不断被研发出来填补了毒死蜱所占领域的空白,美国重新启动了禁用毒死蜱的进程,2020年美国的加利福尼亚、纽约、华盛顿和马里兰州已经开始禁止毒死蜱用于农业用途。随着美国的禁用,欧盟、印度、泰国、缅甸等国家也先后出台了措施限用、禁用毒死蜱及其相关制剂。毒死蜱的主要生产商Corteva Agricience确认将于2020年停止生产

但是不可否认的是毒死蜱仍然是一种高效、安全和广谱的含氮杂环类杀虫杀螨剂,仍被广泛应用于农业生产的病虫害防治中。在我国,国家发改委和农业部甚至将毒死蜱列为取代高毒农药的重要品种,并被农业部推荐用于无公害农产品生产的专用杀虫杀螨剂。新剂型的开发(水乳剂、微乳剂、微胶囊悬浮剂)和环保生产工艺的改进将是毒死蜱未来的发展趋势。

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