据中央广播电视总台中国之声《全国新闻联播》报道，农业农村部表示，将启动食用农产品“治违禁控药残促提升”三年行动。分期分批淘汰现存的10种高毒农药，特别是对蔬菜上残留检出较多的高毒农药率先淘汰。本文将对涕灭威、灭线磷、水胺硫磷、甲拌磷、甲基异柳磷毒理学性质进行分析。
1 涕灭威
又名铁灭克，是一种氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂，为目前商业化农药中毒性最高的品种。通用名：Aldicarb；化学式：C7H14N2O2S；CAS号：116-06-3；结构式如图1。
图 1 涕灭威结构式
（1）理化性质
外观为白色结晶，有硫磺味的；原药熔点98～100℃。水中溶解度为4.93 g/L（pH 7，20℃），几乎不溶于庚烷和矿物油，而溶于大多数有机溶剂，如丙酮350 g/L，苯150 g/L（20℃）；不易燃，在浓碱中水解，100℃以上热分解。被氧化剂迅速转化为亚砜，但继续转化为砜的速度很慢。遇明火、高热可燃，受高热分解，放出有毒的烟气（一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫）。
（2）毒性：对人畜剧毒。
1）哺乳动物毒性
大鼠急性经口LD50 0.93 mg/kg。雄兔急性经皮LD50 20 mg/kg。大鼠吸入LD50（4 h）0.003 9 mg/L空气。NOEL：基于志愿者人体实验研究，NOAEL 0.03 mg/kg。
2）生态毒性
绿头野鸭急性经口LD50 1.0 mg/kg。山齿鹑LC50（8 d）71 mg/kg（饲料）。虹鳟LC50（96h）＞0.56 mg/L，蓝鳃翻车鱼72 μg/L。水蚤LC50（21 d）0.18 mg/L；NOAEC几何平均值35 μg/L。近具刺链带藻EC50（96）1.4 mg/L（生长抑制）。蜜蜂接触为高急性毒性；LD50 0.285 μg/bee，但制剂是粒剂，而且是拌土用时与蜜蜂接触几率较小。赤子爱胜蚓LC50（14 d）约16 mg/kg（土）。土鳖虫、隐翅甲暴露于用4.0 kg a.i.＞hm2剂量的10%涕灭威粒剂处理的天然土壤时，未观察到致命或亚致命现象。原药的数据不详。
涕灭威被世界卫生组织（毒性最高的类别）归类为“极度危险”，并且是受《鹿特丹公约》（旨在减少世界上最危险化学品贸易的国际条约）管制的仅有的35种农药之一。该物质的毒性是呋喃丹的10倍，是最毒的农药品种之一，其对地下水的影响已引起广泛关注。在土壤中受微生物等因素的作用，涕灭威容易转化为涕灭威亚砜及砜。涕灭威、亚砜和砜极易淋溶，半衰期分别可长达4、0.9和2.5年，如果进入地下水，会形成较为持久的残留。世界卫生组织规定饮用水中涕灭威（含涕灭威砜和涕灭威亚砜）的限量标准为0.01 mg/L。2003年，涕灭威被欧盟禁用；2010年，在美国国家环境保护局（EPA）与拜耳达成协议，在美国终止使用涕灭威；中国市场自2020年10月1日起禁含涕灭威产品在境内销售和使用。自2023年10月1日起，撤销涕灭威原药的生产许可证，禁止含涕灭威产品的生产。
2 灭线磷
是一种具有触杀作用而无内吸和熏蒸作用的有机磷酸酯类杀线虫剂，属于明碱酯酶抑制剂。通用名：Ethoprophos；化学式：C8H19O2PS2；分子量：242.339；CAS号：13194-48-4；结构式如图2。
图 2 灭线磷结构式
（1）理化性质
外观为淡黄色液体；沸点86～91℃。水中溶解度为700 mg/L（pH 7，20℃）；在碱性介质中快速水解，在中性和弱酸性介质中非常稳定，在100℃以下，pH7的水中稳定。
（2）毒性
1）哺乳动物毒性
大鼠急性经口LD50 62 mg/kg。兔急性经口LD50 55 mg/kg。兔急性经皮LD50 26 mg/kg。可能对皮肤和眼睛有刺激。大鼠吸入LC50 123 mg/m3。
2）生态毒性
急性经口LD50（mg/kg）：野鸭61，母鸡5.6。LC50（96 h，mg/L）：虹鳟13.8，蓝腮翻车鱼2.1，金鱼13.6。对鸟类和鱼类高毒，对蜜蜂毒性中等。按推荐剂量使用对蜜蜂无毒。
《农药管理条例》规定，灭线磷禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中草药材上使用，禁止用于防治卫生害虫，禁止用于水生植物的病虫害防治
3 水胺硫磷
又称羧胺磷，是一种具有触杀、胃毒和杀卵作用的有机磷酸酯类杀虫螨剂。通用名：Isocarbophos；化学式：C11H16NO4PS；分子量：289.3；CAS号：24353-61-5；结构式如图3。
图 3 水胺硫磷结构式
（1）理化性质
纯品为无色菱形片状结晶；工业品为浅黄色至茶褐色粘稠油状液体，呈酸性，常温下放置逐渐会有结晶析出。熔点45～46℃。溶解性：能溶于乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇等有机溶剂，难溶于石油醚，不溶于水。明火可燃。
（2）毒性
对高等动物急性口服毒性较高，经皮毒性中等，对蜜蜂毒性高。对害虫、害螨具有触杀、胃毒及内渗作用，还具有很强的杀卵作用。速效性好，也有相当持效，叶面喷雾持效可达7～14 d。但在土壤中持效性差，易于分解。受热放出有毒氧化氮、氧化硫、氧化磷气体。
水胺硫磷目前在果蔬、中草药以及茶叶上禁止使用，并且禁止用于防治蟑螂等卫生害虫。
4 甲拌磷
俗称3911、西梅脱，是二硫代磷酸酯类内吸杀虫、杀螨剂，具胃毒、触杀和熏蒸作用。通用名：Phorate；化学式：C17H17NO4FCl；分子量：353.772 58；CAS号：110956-75-7；结构式如图4。
图 4 甲拌磷结构式
（1）理化性质
外观是无色、有轻微臭味的油状液体。熔点＜-15℃，沸点118～120℃（0.8 mmHg）（原药）。水中溶解度50 mg/L（25℃）。与植物油和有机溶剂互溶。稳定性：在正常存储条件下稳定至少2年。遇明火、高热可燃。受热分解，放出磷、硫的氧化物等毒性气体。
（2）毒性
1）哺乳动物毒性
急性经口LD50（mg/kg）雄大鼠3.7，雌大鼠1.6，小鼠0.6。急性经皮LD50（mg/kg）雄大鼠6.2，雌大鼠2.5，豚鼠20～30，雄兔5.6，雌兔2.9。
2）生态毒性
急性经口LD50（mg/kg）：野鸭0.62，环颈雉鸡7.1。LC50（96 h，mg/L）：虹鳟0.013，斑点叉尾鮰0.28。对蜜蜂有毒。LD50（局部）10 μg/bee。
燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氧化磷。
5 甲基异柳磷
甲基异柳磷是胆碱酯酶抑制剂，具胃毒、触杀活性，并有一些内吸活性。通用名：Isofenphos-methyl；化学式：C14H22NO4PS；分子量：331.4；CAS号：99675-03-3；结构式如图5。
图5 甲基异柳磷结构式
（1）理化性质
外观是微黄色油状液体（原药为棕色油状液体）。微溶于水，易溶于有机溶剂。强酸或强碱下分解。
（2）毒性
甲基异柳磷禁止在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用。
6 克百威
克百威，又名呋喃丹、虫螨威，属氨基甲酸酯类农药，为内吸性广谱型杀虫、杀螨剂。1963年由美国创制，1967年推广。具有触杀和胃毒的作用。
（1）理化性质
克百威，化学名为2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯，分子式C12H15O13N，相对分子质量221.25，纯品为白色结晶，原药为淡黄褐色，水中溶解度小，可溶于多种有机溶剂，碱性条件下不稳定。其结构式如图6所示。
图 6 克百威结构式
主要抑制乙酰胆碱酯酶的活性，依靠抑制剂和酶活性区间的亲和力形成抑制剂络合物，从而破坏正常的神经冲动传导，引起异常兴奋、痉挛、麻痹及死亡等症状。可用于防治水稻、花生、甘蔗、棉花等作物的大部分害虫，主要为内吸杀虫作用。
（2）毒性
呋喃丹对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。大鼠急性经口LD50为8～14 mg/kg（工业品为1.0 mg/kg），急性经皮LD50＜500 mg/kg。狗急性经口LD50为19 mg/kg，鸡为9 mg/kg；鱼LC50为1.5 mg/L（0.28 mg/kg）（96 h），工业品对鳃鱼、肖鳃鱼LC50为0.21～0.28 mg/L。以25 mg/kg剂量喂词大鼠2年，没有出现中毒现象。在试验剂量内，对动物无致畸、致癌、致突变作用，在二代繁殖试验和神经毒性试验中未见异常。
（3）其他
克百威与其他氨基甲酸酯类杀虫剂所不同的是，其与乙酰胆碱酯酶的结合是不可逆的，因此克百威毒性高，一旦暴露与环境中，残留时间较长，对鸟类、蜜蜂和水生动物如鱼类具有高度毒性。美国环境保护署（EPA）将其列为剧毒类农药，2006年，EPA认为克百威的使用存在较高的生态与职业风险，且由于克百威在马铃薯、甜玉米、和葫芦上的广泛使用而大大提高了饮食风险；2008年，又重新对其进行了风险评估；2009年12月31日起全部取消了克百威的残留值，即克百威为禁用农药。
7 氧乐果
氧乐果是一种广谱性杀虫、杀螨剂，具有较强的内吸、触杀和胃毒作用。
（1）理化性质
氧乐果又名氧化乐果。化学名，O,O-二甲基-S-[2-(甲胺基)-2-氧代乙基]硫代磷酸酯，分子式为C5H12NO4PS，CAS号为1113-02-6，分子量为213.19，结构式见图7，纯品为无色透明油状液体，相对密度1.32，沸点约135℃可与水、乙醇和烃类等多种溶剂混溶，微溶于乙醚，几乎不溶于石油醚。原油为浅黄至黄色透明油状液体，氧乐果乳油为淡黄色油状液体。
图 7 氧乐果结构式
（2）毒性
原药大鼠经口LD50为500 mg/kg，急性经皮LD50为700 mg/kg。无慢性毒性。氧乐果对害虫和螨类有很强的触杀作用，尤其对一些已经对乐果产生抗药性的蚜虫，毒力较高，在低温期仍能保持较强的毒性。主要用于防治香蕉多种蚜虫、卷叶虫、斜纹夜蛾、花蓟马和网蝽等的良好药剂，低温期氧乐果的杀虫作用表现比乐果快。
8 灭多威
灭多威是一种内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，渗透力强，也有一定的杀卵效果。
（1）理化性质
灭多威又名乙肟威、灭多虫，化学名称为1-（甲硫基）亚乙基氮N-甲基氨基甲酸酯，白色结晶。熔点78～79℃，相对密度1.295（25℃）。25℃时的溶解度（g/kg）：水中58，丙酮中730，乙醇中420，甲醇中1 000，异丙酮中220，甲苯中30。在碱性介质中或在高温下或受日光照射均易分解。
图 8 灭多威结构式
（2）毒性
急性经口LD50（mg/kg）：雄大鼠34，雌大鼠30。雌雄兔急性经皮LD50＞2 000 mg/kg，对兔眼睛有轻微刺激作用，对豚鼠皮肤无致敏性。大鼠吸入LC50（4 h）0.258 mg/L（空气）（气溶胶）无作用剂量NOEL（2年）：狗100 mg/kg（饲料）（2.5 mg/kg），大鼠100 mg/kg（饲料），小鼠50 mg/kg（饲料）。
北方山齿鹑急性经口LD50 24.2 mg/kg。北方山齿鹑饲喂LC50（8 d）5 620，野鸭1 780 mg/kg（饲料）。LC50（96 h，mg/L）：虹鳟2.49，蓝腮翻车鱼0.63。水蚤LC50（48 h）17 μg/L。羊角月牙藻EC50（72 h）＞100 mg/L。对蜜蜂有毒，LD50 0.28 μg/bee（经口）0.16 μg/bee（接触）但喷雾药液干后对蜜蜂的危害大大降低。赤子爱胜蚓LC50（14 d）21 mg/kg干土。按推荐剂量使用时对非靶标节肢动物无危害。
9 磷化铝
磷化铝，分子式为AlP，由红磷和铝粉燃烧而得。遇潮湿空气或水即释放有毒的磷化氢气体（磷化氢气体属易燃易爆危险品），熏杀各种仓贮害虫。
（1）理化性质
磷化铝是用赤磷和铝粉烧制而成。无味，易潮解。不溶于冷水，溶于乙醇、乙醚。磷化铝遇水、酸时则迅速分解，放出吸收很快、毒性剧烈的磷化氢气体。磷化铝片剂为带有白色斑点的灰黑色固体，粉剂外观呈灰绿色。
（2）毒性
磷化铝在干燥条件下对人畜较安全，吸收空气中的水分后，分解放出高效剧毒磷化氢气体，吸入磷化氢气体引起头晕、头痛、恶心、乏力、食欲减退、胸闷及上腹部疼痛等。严重者有中毒性精神症状，脑水肿，肺水肿，肝、肾及心肌损害，心律紊乱等。
10 氯化苦
氯化苦是一种高效且具警戒性的农药，国内外广泛应用作粮食、木材和土壤的熏蒸制。
（1）理化性质
氯化苦的化学名称为三氯硝基甲烷，是一种无色或微黄色油状液体，具有催泪作用。熔点-64℃。沸点112.4℃（757 mmHg）。蒸气压3.2 kPa（25℃）。Henry常数3.25×102 Pa·m3/mol（25℃，计算值）。相对密度1.655 8（20℃）。溶解度（g/L）：水2.27（0℃），1.62（25℃）；与多数有机溶剂混溶，如丙酮、苯、乙醇、甲醇、二硫化碳、乙醚、四氯化碳。酸性介质下稳定，碱性介质下不稳定。闪点：不可燃。
图 9 氯化苦结构式
（2）毒性
我国浙江省化工研究院试验采用GB15670—1995《农药登记毒理学试验方法》中急性经口、经皮、吸入染毒方法。结果表氯化苦急性经口LD50：雌性大鼠为369 mg/kg，雄性大鼠为316 mg/kg，经皮LD50雌雄大鼠均为926 mg/kg，吸入LC50（2 h）雌雄大鼠均为316 mg/m3。结论：该实验室条件下，氯化苦对大鼠急性经口、经皮、吸入毒性均属于中等毒。The Pesticide Manual的数据为急性经口LD50：250 mg/kg。严重刺激兔皮肤。吸入0.008 mg/L空气时，能清晰感觉到；0.016 mg/L时，导致咳嗽和流泪。
农药快讯, 2021 (10): 16-19.
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