拟除虫菊酯类杀虫剂研发及市场概况
作者:沈阳中化农药化工研发有限公司 李 新 更新时间:2016-12-06 点击量:3186

(续上期)

4.3  氯氰菊酯(cypermethrin)

  氯氰菊酯1978年进入市场,在过去很长一段时间都是拟除虫菊酯类产品中的主导产品,但是随后被高效氯氟氰菊酯和溴氰菊酯所赶超。现在氯氰菊酯在许多发展中国家生产。虽然氯氰菊酯产品最初的10年销售额逐渐下滑,但是从2006年氯氰菊酯产品在美国获得重新登记开始,氯氰菊酯的市场开始恢复生机,销售额开始上涨,并且不断开发氯氰菊酯的新产品,包括氯氰菊酯的种子处理剂产品,还有氯氰菊酯的混剂产品,比如氯氰菊酯与种菌唑的混剂。2008—2013年氯氰菊酯的销售额从2.3亿美元上升至2.9亿美元,2014年氯氰菊酯的销售额又上涨至3.5亿美元(见图5)。2008—2011年氯氰菊酯的销售额在拟除虫菊酯类杀虫剂中占比为11.3%~11.8%,2013年占比下降为9.8%,2014年又回升至11.1%。2014年氯氰菊酯的销售额在杀虫剂中排名位列第12位。2014年氯氰菊酯在亚洲的销售额约为0.81亿美元,在拉丁美洲的销售额约为0.57亿美元,在欧洲的销售额约为0.53亿美元。

 

 

图5  2008—2014年氯氰菊酯全球市场销售额

 

    氯氰菊酯应用范围较广,特别是用来防治水果(葡萄)、蔬菜(土豆、黄瓜、莴苣、辣椒、西红柿)、谷物(玉米、大豆)、棉花、咖啡、观赏性植物、树木等作物上的鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目和其他类的害虫。也用来防治蚊子、蟑螂、家蝇和其他的公共卫生害虫。也可用作动物体外杀虫剂,防治甲虫、蚜虫和棉花、水果、蔬菜等田地间农作物以及观赏性植物上的鳞翅目害虫。此产品同样用于森林和公共健康方面。氯氰菊酯对鳞翅目幼虫效果良好,对同翅目、半翅目等害虫也有较好防效,但对螨类无效,适用于棉花、果树、茶树、大豆、甜菜等作物。氯氰菊酯作用于昆虫的神经系统,通过阻断钠离子通道来干扰神经系统的功能。杀虫方式为触杀和胃杀,也有拒食作用。在处理过的作物上降解物也有好的活性。杀虫谱广、药效迅速,对光、热稳定,对某些害虫的卵具有杀伤作用。使用氯氰菊酯防治对有机磷类杀虫剂产生抗性的害虫效果良好,但对螨类和盲蝽防治效果差。该药残效期长,正确使用时对作物安全。

 

4.4  联苯菊酯(bifenthrin)

  富美实开发的联苯菊酯产品,1986年进入市场。联苯菊酯在21世纪初表现出了强劲的增长,主要是由于新登记、混配制剂和其在非农领域的增长,包括白蚁的防治。然而非专利产品的竞争压低了联苯菊酯的价格。随后,公司重新提交联苯菊酯材料,使得联苯菊酯在欧洲重新获得登记,但是在非农方面的用途没有得到批准。2007年富美实开发联苯菊酯与Z-氯氰菊酯的混剂,2011年开发联苯菊酯与吡虫啉的混剂,2011、2012年富美实又进一步将非专利产品在美国登记。但是2014年联苯菊酯的销售情况不乐观,销售额走向下滑的边缘。2014年联苯菊酯的销售额为2.6亿美元。2008—2013年联苯菊酯的全球销售额由1.9亿美元上涨至2.7亿美元(见图6)。近几年联苯菊酯的销售额在拟除虫菊酯类杀虫剂中的占比2010年达到最高,为10.1%,2014年占比为8.2%。2008—2013年联苯菊酯的全球销售额在杀虫剂中位列第12~14位,而2014年联苯菊酯没有进入杀虫剂销售额前15位。2014年联苯菊酯在北美自由贸易区的销售额约为0.60亿美元,在亚洲的销售额约为0.51亿美元,在拉丁美洲的销售额约为0.44亿美元。

 

 

图6  2008—2014年联苯菊酯全球市场销售额

 

  联苯菊酯可用于棉花、果树、蔬菜、茶树等。防治潜叶蛾、食心虫、卷叶蛾、尺蠖等鳞翅目幼虫,粉虱、蚜虫、叶蝉、叶蛾、瘿螨等害虫、害螨。联苯菊酯作用于害虫的神经系统,通过作用于钠离子通道来干扰神经作用。具有触杀、胃毒作用,无内吸、熏蒸作用。联苯菊酯的杀虫谱广,作用迅速,在土壤中不移动,对环境较为安全,持效期较长。

 

4.5  氯菊酯(permethrin)

  氯菊酯是一类用途广泛、市场销售范围广的拟除虫菊酯类杀虫剂,由富美实公司开发,1977年上市。氯菊酯是研究较早的一种不含氰基结构的拟除虫菊酯类杀虫剂,是菊酯类农药中第一个出现适用于防治农业害虫的光稳定性杀虫剂。近几年氯菊酯的销售额增长缓慢,主要是由于市场向更新一代产品转移。这也使得一些公司没有重新登记氯菊酯,导致氯菊酯在2001年退出欧洲市场。住友化学开发了Olyset Net,是一种含有氯菊酯的蚊帐,在非洲使用,就现有的生产线每年能够生产6千万个蚊帐。氯菊酯的销售额主要来源于非农用途,尤其是公共卫生健康。2006年Amvac收购了先正达在美国、墨西哥和加拿大的氯菊酯生产线,还包括氯菊酯的登记权、生产和规划的制定、库存资产、客户列表、农用和非农用商标。2008—2014年氯菊酯的销售额由1.2亿美元增长至2.2亿美元(见图7)。

 

 

图7  2008—2014年氯菊酯全球市场销售额

 

  氯菊酯可以用于防治棉花、蔬菜、茶叶、果树上多种害虫,尤其适于卫生害虫和牲畜害虫的防治。氯菊酯的作用方式以触杀和胃毒为主,并有杀卵和拒避活性,无内吸、熏蒸作用。杀虫谱广,在碱性介质及土壤中易分解失效。

 

4.6  氟氯氰菊酯(cyfluthrin)

  氟氯氰菊酯是拜耳公司研发的产品,1980年上市。近年来,氟氯氰菊酯均以高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)产品销售,商品名为Bulldock。该产品在多种作物上均有登记,并且还用于公共卫生及动物卫生健康。21世纪初,氟氯氰菊酯的销售额稍有下滑,但是最近几年该产品的销售额又有进一步的增长。拜耳公司收购了安万特公司,随后拜耳公司将氟氯氰菊酯欧洲市场剥离给马克西姆-阿甘公司(现Adama公司)。2004年拜耳公司将氟氯氰菊酯在非农用途中登记,在美国用于防治白蚁,商品名为Tempo Ultra;Gustafson公司登记用于粮食储藏,商品名为Storcide。2010年Amvac公司从拜耳公司收购了氟氯氰菊酯/嘧啶磷产品Aztec,Aztec产品之前在韩国以Capinda为商品名销售。Aztec在美国和墨西哥登记用于玉米,同时Capinda用于蔬菜。2012年拜耳公司开发了高效氟氯氰菊酯和吡虫啉的混剂,在阿根廷用于大豆,商品名为Solomon。氟氯氰菊酯2008—2014年全球销售额由1.2亿美元,增长至2.15亿美元(见图8)。

 

 

图8  2008—2014年氟氯氰菊酯全球市场销售额

 

  氟氯氰菊酯适用于棉花、小麦、玉米、蔬菜、苹果、柑橘、葡萄、油菜、大豆、烟草、甘薯、马铃薯、草莓、啤酒花、咖啡、茶、苜蓿、橄榄、观赏植物等。防治棉铃虫、红铃虫、棉蚜、菜青虫、桃小食心虫、金纹细蛾、小麦蚜虫、黏虫、玉米螟、葡萄果蠹蛾、马铃薯甲虫、蚜虫、尺蠖、烟青虫等。氟氯氰菊酯为神经轴突毒剂,通过与钠离子通道作用可引起昆虫极度兴奋、痉挛、麻痹,最终可导致神经传导完全阻断,也可以引起神经系统以外的其他组织产生病变而死亡。药剂以触杀和胃毒作用为主,无内吸及熏蒸作用。杀虫谱广,作用迅速,持效期长。具有一定的杀卵活性,并对某些成虫有拒避作用。

 

4.7  zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)

  富美实公司1992年推出zeta-氯氰菊酯,其活性与氯氰菊酯类似,但是能够降低药剂的施用量。目前该产品在许多农用和非农用领域均有登记。曾获得欧盟的重新登记。巴斯夫公司就该产品与富美实公司达成协议,2007年开始经营zeta-氯氰菊酯,商品名为Respect,可用于多种作物,如苜蓿、棉花、玉米、大豆、小麦和蔬菜。Belchim公司2012年开发zeta-氯氰菊酯商品名为Satel。2015年富美实的Hero产品(zeta-氯氰菊酯和联苯菊酯的混剂)进入孟山都的Monsanto's Roundup Ready Plus作物管理解决方案。zeta-氯氰菊酯2008—2014年的销售额由0.8亿美元增长至2.1亿美元(见图9)。

 

 

图9  2008—2014年zeta-氯氰菊酯全球市场销售额

 

  zeta-氯氰菊酯可用于棉花、果树、茶树、大豆、甜菜等作物,还可用于森林和公共健康。能够防治鞘翅目、蚜虫和小菜蛾等害虫,森林害虫和卫生害虫。zeta-氯氰菊酯作用于昆虫的神经系统,通过阻断钠离子通道来干扰神经系统的功能。杀虫方式为触杀和胃杀。此药具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广、药效迅速,对光、热稳定,对某些害虫的卵具有杀伤作用。用此药防治对有机磷类杀虫剂产生抗性的害虫效果良好,但对螨类和盲蝽防治效果差。该药残效期长,正确使用时对作物安全。

 

4.8  顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)

  顺式氯氰菊酯于1983年进入市场。顺式氯氰菊酯最初由Shell公司开发,1994年被氰胺公司收购部分业务,2000年被巴斯夫收购。2015年获得欧盟批准用于非农用领域。2013年巴斯夫公司的顺式氯氰菊酯在美国首次获批用于多种作物,包括大豆和棉花。2014年巴斯夫公司开发Fastac Duo(与啶虫脒混配),在巴西用于大豆;Tacazo(与氟虫脲混配)在阿根廷市场销售。2014年巴斯夫公司还获得了该产品在德国的登记,用于木材存储的保护网罩中,并且顺式氯氰菊酯在传病媒介的控制上是一个非常重要的产品,可用于防虫蚊帐和空间喷洒。2008—2014年顺式氯氰菊酯的销售额为1.5亿~1.9亿美元(见图10)。

 

 

图10  2008—2014年顺式氯氰菊酯全球市场销售额

 

  顺式氯氰菊酯适用于棉花、大豆、玉米、甜菜、小麦、果树、蔬菜、茶树、花卉、烟草等。能够防治刺吸式和咀嚼式口器害虫,特别是鳞翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目等多种害虫,也用于公共卫生害虫蟑螂、蚊子等,还用作动物体外杀虫剂。顺式氯氰菊酯通过阻断在神经末梢的钠离子通道的钠离子信号传递到神经冲动,从而阻断蛋白运动到轴突。通常这种中毒导致快速击倒和导致死亡。该药剂具有触杀和胃毒作用,无内吸作用,在低剂量下作用于昆虫中央和外周神经。具有杀卵活性。在植物上有良好的稳定性,能耐雨水冲刷,顺式氯氰菊酯为一种生物活性较高的拟除虫菊酯类杀虫剂,它是由氯氰菊酯的高效异构体组成。其杀虫活性为氯氰菊酯的1~3倍,因此单位面积用量更少,效果更高。

 

5  小结

  拟除虫菊酯类杀虫剂产品具有不同的活性,因此在几乎所有的主要作物杀虫剂市场均有应用。虽然各种各样B.t.棉花品种给拟除虫菊酯类杀虫剂市场带来了一定的压力,但是棉花作物是其主要的应用市场。现在水果、蔬菜、大豆、玉米、谷物、棉花、水稻、油菜均是拟除虫菊酯类杀虫剂重要的市场。拟除虫菊酯类杀虫剂在公共卫生方面也有大量的应用,光稳定与不稳定产品均可用于防治传病昆虫。并且拟除虫菊酯类杀虫剂还可用于动物保健,防治动物皮外寄生物,可直接用于动物身体和动物房舍。

 

  在欧洲一般不批准拟除虫菊酯类杀虫剂外消旋混合物的重新登记。许多重要品种均已离开欧洲市场,如氯菊酯、氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、苄螨醚和四溴菊酯。2014年拟除虫菊酯类杀虫剂销售额较前一年有适当增长,增幅为7.0%。

 

  拟除虫菊酯类杀虫剂在四大类杀虫剂中增长最快。拟除虫菊酯在获得广泛使用的同时,也存在着易产生抗性,高鱼毒性,低内吸性等问题。尽管拟除虫菊酯类杀虫剂存在以上的问题,但与其他类型的杀虫剂相比,其仍然具有巨大的发展前景。通过加快拟除虫菊酯抗性产生机理的研究,尽快开发低抗系数的产品,合理使用现有的拟除虫菊酯商品,对已产生抗性的要停止使用一段时间,对未产生抗性的要加强与其他类型杀虫剂的复配与轮用,来延缓抗性的产生。积极推进非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究,探索其在稻田的使用,拓宽拟除虫菊类杀虫剂的使用范围。加强与其他类型的杀虫剂的复配来弥补其内吸性的不足。例如高效氯氰菊酯与吡虫啉或阿维菌素复配,效果要比单用高效氯氰菊酯好得多。近年来,尚未出现可以替代拟除虫菊酯的新型化合物,拟除虫菊酯杀虫剂在未来十几年内仍然是最有发展前途的杀虫剂之一。    (全文续完)

 

农药快讯, 2016 (22): 45-47.

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