硝磺草酮是由先正达公司开发的三酮类除草剂、HPPD抑制剂。2001年登记和上市,2002年即已进入全球亿美元俱乐部,2013年全球销售额达6.60亿美元,成为全球第四大除草剂、玉米田第一大除草剂。
硝磺草酮的登记足迹几乎遍及全球,上市国家已达50多个。参与开发的跨国公司有:拜耳、杜邦、陶氏益农、富美实等。2012年,硝磺草酮在中国的行政保护期满,国内登记和上市硝磺草酮产品的公司蜂涌而至,形成了庞大的竞争团队,升级了硝磺草酮的竞争氛围。
登记和上市历程
2001年6月,硝磺草酮首次在美国登记;同年,在美国、德国和奥地利开发;这一年,硝磺草酮还在法国和荷兰取得登记。2002年在法国上市。都用于玉米田,商品名都为Callisto。
2002年,硝磺草酮在克罗地亚取得登记,用于玉米,商品名Callisto。
2003年,硝磺草酮在斯洛文尼亚登记,用于玉米,商品名Callisto。同年,在意大利上市。
2003年10月1日,硝磺草酮作为新有效成分列入欧盟农药登记指令(91/414)附录1。现登记有效期已被延长至2016年7月31日。英国为文件起草国。
2004年,硝磺草酮在加拿大取得登记;同年上市。
2004年,硝磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津的复配产品Lexar在美国获准登记;次年,作为一次性除草剂在美国开发。
2005年,硝磺草酮在加拿大登记,用于玉米,商品名Callisto。
2005年,硝磺草酮在中国取得了为期7.5年的行政保护,授权号为NB-US2005020229,保护期至2012年8月2日。
2005年,先正达在我国登记94%硝磺草酮原药和推广10%硝磺草酮悬浮剂(千层红);2006年,开始推广耕杰(550克/升硝磺·莠去津SC)。
2008年,先正达公司在美国开发硝磺草酮+精异丙甲草胺+草甘膦的复配产品Halex GT,用于耐草甘膦玉米。
2008年先正达与杜邦合作、2010年与拜耳合作,开发硝磺草酮的市场,进行了大量的混剂开发,包括与草甘膦、莠去津、异丙甲草胺等品种的复配产品已成功占领了市场。
2010年11月,先正达开始在日本销售水稻田除草剂Apirotop MX颗粒剂(硝磺草酮+环酯草醚+丙草胺+苄嘧磺隆),基于硝磺草酮的产品逐渐成为日本水稻田主要除草剂。
2011年,杜邦玉米田除草剂Realm Q(砜嘧磺隆+硝磺草酮)在美国获准登记,用于玉米芽后除草。
2011年,先正达玉米田除草剂Zemax(硝磺草酮+精异丙甲草胺+安全剂解草嗪)在美国获准登记。Zemax长残效防除禾本科杂草和阔叶杂草,芽前使用,或者与草甘膦桶混后芽后喷雾使用。Zemax与公司的芽后玉米田除草剂Halex GT(硝磺草酮+精异丙甲草胺+草甘膦)基于同样的微囊悬浮剂加工技术。
2012年,先正达芽前玉米田除草剂Lexar和Lumax(两者均为:精异丙甲草胺+莠去津+硝磺草酮)的新剂型在美国登记。Lexar EZ和Lumax EZ均基于与Halex GT(硝磺草酮+精异丙甲草胺+草甘膦)同样的微囊悬浮剂专利技术。Lexar EZ和Lumax EZ两个制剂产品的设计用于最大程度地降低越冬的影响,提高与肥料和桶混配伍的适配性。
2012年,杜邦玉米田除草剂Instigate(砜嘧磺隆+氯嘧磺隆+硝磺草酮)在美国登记;2013年,在美国上市,用于防除玉米田阔叶杂草和禾本科杂草。
2012年6月,美国环保署同意先正达硝磺草酮相关数据的第3年延期保护,至2014年6月4日期满。早在2010年,EPA已将硝磺草酮的数据保护期延长了2年。根据美国的相关规定,每获得3种小宗作物的使用登记,可延长1年的数据保护期。
2012年7月19日,安徽中山化工有限公司获批登记首批硝磺草酮水分散粒剂产品,分别是75%硝磺草酮水分散粒剂和80%硝磺·莠去津水分散粒剂(8%硝磺草酮+72%莠去津)。
2013年,先正达在美国登记了芽后除草剂Callisto GT(硝磺草酮+草甘膦)。Callisto GT是除草剂Callisto(硝磺草酮)和Touchdown(草甘膦)的预混剂,为阔叶杂草和禾本科杂草防除提供了便捷和卓越的防效,并用于耐草甘膦玉米作物中,长残效防除阔叶杂草。由于抗性杂草的蔓延,目前草甘膦最好采用桶混方式使用。Callisto GT便是先正达为此专门研制的预混剂。
2014年,富美实推出除草剂Solstice(硝磺草酮+嗪草酸甲酯)。该产品可防除包括苋属、藜和豚草等在内的50多种杂草。
2014年先正达开创性地把硝磺草酮应用在中国的移栽水稻田,商品名为“达将特”(5%硝磺·丙草胺颗粒剂;4.4%丙草胺+0.6%硝磺草酮),防除稗草、部分一年生阔叶杂草及莎草,并能防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草。达将特在我国东北粳稻区表现不俗。
2014年,先正达除草剂Lumax EZ(精异丙甲草胺+莠去津+硝磺草酮)在加拿大获准登记,该产品整季防控玉米田杂草。
2015年,杜邦在美国上市了除草剂Revulin Q(烟嘧磺隆+硝磺草酮)。芽后早期用于制种玉米、甜玉米、黄色爆裂玉米以及青贮饲料或谷物用大田玉米,为玉米种植者提供了芽后杂草防除的新选择。
2015年4月,美国EPA批准登记先正达玉米田除草剂Acuron(bicyclopyrone+莠去津+硝磺草酮+精异丙甲草胺)。同年将在美国上市。。Acuron可提高对70多种难除杂草的防效,其中包括长芒苋和巨型豚草;能防除70多种阔叶杂草,包括抗性杂草。据介绍,Acuron有望成为登记用于防除巨型豚草的第1个除草剂。Acuron将成为杂草防除的新标杆,是美国农民进行玉米可持续生产的关键。预计其年峰值售额将超过2.50亿美元。2015年,Acuron还在加拿大取得登记。
2015年,陶氏益农宣布,公司之前所指的GF-3471新玉米田除草剂将起名为Resicore™(乙草胺+硝磺草酮+二氯吡啶酸)。该产品预计将于2016年取得登记。
2015年,先正达基于硝磺草酮的除草剂Broadworks在美国取得登记,用于坚果、核果和柑橘树,防除问荆和飞蓬等,并有效防除抗草甘膦阔叶杂草。这是在该应用领域获准登记的首个HPPD抑制剂。
为了进一步满足世界范围内种植者不同的种植需求,先正达公司开发了基于Callisto Plant Technology的广泛的产品,其中包括:Lumax、Lexar、Halex GT、Camix、Calaris、Callisto Xtra和Elumis等。
Camix(硝磺草酮+精异丙甲草胺)是HPPD抑制剂与细胞分裂抑制剂的有效组合。Camix广谱,可有效防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草,其中包括对ALS抑制剂、三嗪类除草剂和草甘膦产生抗性的杂草。主要适用作物为玉米。现已在美国和意大利登记和上市。芽前至芽后早期使用,使用灵活,无限制;对作物和土壤相当安全;可防除所有的抗性杂草。
Lumax(硝磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津)已在美国和意大利上市。它是HPPD抑制剂、细胞分裂抑制剂和光系统Ⅱ抑制剂的组合,可以防除玉米田所有重要的一年生阔叶杂草和禾本科杂草,其中包括对ALS抑制剂、三嗪类除草剂和草甘膦产生抗性的杂草。Lumax为玉米田开创性产品,是一次性解决方案,为作物安全和整季防除玉米田阔叶杂草和禾本科杂草树立了新标杆。
根据欧盟官网显示,截至2015年7月21日,已有26个成员国登记了硝磺草酮。它们分别为:奥地利 (AT)、比利时 (BE)、保加利亚 (BG)、塞浦路斯 (CY)、捷克 (CZ)、德国 (DE)、丹麦 (DK)、爱沙尼亚 ( EE)、希腊 (EL)、西班牙 (ES)、法国 (FR)、克罗地亚 (HR)、匈牙利 (HU)、爱尔兰 (IE)、意大利 (IT)、立陶宛 (LT)、卢森堡 (LU)、拉脱维亚 (LV)、荷兰 (NL)、波兰 (PL)、葡萄牙 (PT)、罗马尼亚 (RO)、瑞典 (SE)、斯洛文尼亚 (SI)、斯洛伐克 (SK) 和英国 (UK)。
国内外登记产品
硝磺草酮除以单剂产品上市外,复配产品也是琳琅满目。先正达更是以专利产品参与复配,一方面可以带动新的专利产品的市场,另一方面,可以对硝磺草酮产品形成保护。
先正达登记的硝磺草酮单剂产品有:Callisto、Halex和Broadworks等。先正达、陶氏益农、杜邦等跨国公司登记和上市了众多硝磺草酮的复配产品,详见表1。
表1 跨国公司登记的硝磺草酮复配产品
商品名 |
有效成分 |
开发公司 |
Acuron |
bicyclopyrone+莠去津+硝磺草酮+精异丙甲草胺 |
先正达 |
Apirotop MX(日本) |
硝磺草酮+环酯草醚+丙草胺+苄嘧磺隆 |
先正达 |
Calaris |
硝磺草酮+特丁津 |
先正达 |
Calaris Xtra |
硝磺草酮+莠去津 |
先正达 |
Callisto GT |
硝磺草酮+草甘膦 |
先正达 |
Callisto Xtra |
硝磺草酮+莠去津 |
先正达 |
Camix |
硝磺草酮+解草嗪+精异丙甲草胺 |
先正达 |
Halex GT |
硝磺草酮+草甘膦+精异丙甲草胺 |
先正达 |
Instigate |
砜嘧磺隆+氯嘧磺隆+硝磺草酮 |
杜邦 |
Lexar(美国) |
硝磺草酮+解草嗪+精异丙甲草胺+莠去津 |
先正达 |
Lumax EZ |
精异丙甲草胺+莠去津+硝磺草酮 |
先正达 |
Lumax(美国、墨西哥) |
硝磺草酮+莠去津+解草嗪+精异丙甲草胺 |
先正达 |
Lumax(欧盟) |
硝磺草酮+特丁津+精异丙甲草胺 |
先正达 |
Realm Q |
硝磺草酮+砜嘧磺隆+双苯噁唑酸乙酯 |
杜邦 |
Resicore |
乙草胺+硝磺草酮+二氯吡啶酸 |
陶氏益农 |
Revulin Q |
烟嘧磺隆+硝磺草酮 |
杜邦 |
Satto |
硝磺草酮+丙草胺+氟吡磺隆 |
先正达 |
Solstice |
硝磺草酮+嗪草酸甲酯 |
富美实 |
Zemax |
硝磺草酮+解草嗪+精异丙甲草胺 |
先正达 |
截至2015年7月15日,我国登记的硝磺草酮产品共160个,其中原药登记15个(表2),单剂67个(表3),复配产品78个(略)。登记作物包括:玉米田、草坪(早熟禾)和甘蔗等。
表2 我国登记的硝磺草酮原药
登记公司 |
原药含量 |
有效期 |
瑞士先正达作物保护有限公司 |
94% |
2014-09-21~2019-09-21 |
沈阳科创化学品有限公司 |
95% |
2011-05-04~2016-05-04 |
山东滨农科技有限公司 |
95% |
2012-11-05~2017-11-05 |
上虞颖泰精细化工有限公司 |
98% |
2012-12-07~2017-12-07 |
辽宁省大连松辽化工有限公司 |
96% |
2013-01-17~2018-01-17 |
美国默赛技术公司 |
98% |
2013-03-18~2018-03-18 |
河北三农农用化工有限公司 |
95% |
2013-05-20~2018-05-20 |
安徽中山化工有限公司 |
97% |
2013-05-27~2018-05-27 |
辽宁省丹东市农药总厂 |
95% |
2013-05-29~2018-05-29 |
四川省乐山市福华通达农药科技有限公司 |
97.5% |
2013-07-29~2018-07-29 |
利民化工股份有限公司 |
95% |
2013-09-25~2018-09-25 |
山东潍坊润丰化工股份有限公司 |
97% |
2014-02-25~2019-02-25 |
江苏长青农化股份有限公司 |
97% |
2015-01-15~2020-01-15 |
上虞颖泰精细化工有限公司 |
98% |
2015-02-04~2020-02-04 |
甘肃省张掖市大弓农化有限公司 |
98% |
2015-06-23~2020-06-23 |
表3 我国登记的硝磺草酮单剂
登记公司 |
登记产品 |
登记作物及防治对象 |
先正达(苏州)作物保护有限公司 |
40%悬浮剂 |
草坪(早熟禾)杂草 |
广东浩德作物科技有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生禾本科科杂草及阔叶杂草 |
山东省济南绿邦化工有限公司 |
20%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草 |
京博农化科技股份有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
安徽久易农业股份有限公司 |
15%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
山东省济南科赛基农化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东玥鸣生物科技有限公司 |
20%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
登封市金博农药化工有限公司 |
20%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河南金田地农化有限责任公司 |
15%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
安徽华星化工有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
辽宁省沈阳市和田化工有限公司 |
20%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
陕西汤普森生物科技有限公司 |
25%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草 |
瑞士先正达作物保护有限公司 |
9%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草 |
辽宁省大连松辽化工有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河北三农农用化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
辽宁省丹东市农药总厂 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草 |
山东胜邦绿野化学有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
夏玉米、春玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
山东兴禾作物科学技术有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东先达农化股份有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
辽宁省丹东市红泽农化有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生禾本科杂草及阔叶杂草 |
吉林省八达农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏富田农化有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
利民化工股份有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
陕西上格之路生物科学有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东省青岛奥迪斯生物科技有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
合肥星宇化学有限责任公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东玥鸣生物科技有限公司 |
20%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
天津市汉邦植物保护剂有限责任公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
安徽丰乐农化有限责任公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
中国农科院植保所廊坊农药中试厂 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
一帆生物科技集团有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
衡水景美化学工业有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草 |
济南绿霸农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
湖北贝斯特农化有限责任公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
吉林金秋农药有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏瑞邦农药厂有限公司 |
15%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
广东浩德作物科技有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生禾本科杂草及阔叶杂草 |
安徽沙隆达生物科技有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
安徽中山化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏丰山集团股份有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
安徽中山化工有限公司 |
75%水分散粒剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东惠民中联生物科技有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
吉林金秋农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏龙灯化学有限公司 |
40%悬浮剂 |
草坪(早熟禾)一年生杂草 |
江苏瑞东农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草 |
昆明农药有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河南省博爱县田园农化厂 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东奥坤生物科技有限公司 |
20%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河南力克化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东省青岛金尔农化研制开发有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
南京保丰农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
山东奥丰生物科技有限责任公司 |
20%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
上虞颖泰精细化工有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
浙江天丰生物科学有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江西正邦生物化工有限责任公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
湖北蕲农化工有限公司 |
10%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏长青农化股份有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生阔叶杂草及禾本科杂草 |
河南省博爱惠丰生化农药有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
天津市华宇农药有限公司 |
25%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河南雷力农用化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东中诺药业有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东滨农科技有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
夏玉米田一年生杂草 |
山东润扬化学有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
江苏安邦电化有限公司 |
25%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
河北志诚生物化工有限公司 |
15%悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |
山东乐邦化学品有限公司 |
10%可分散油悬浮剂 |
玉米田一年生杂草 |