2015年11月7日,丙硫菌唑化合物的欧洲专利(EP0793657)和中国专利(CN1058712C、CN1060473C)同日到期;2015年11月8日,其美国专利(US5789430)也到期。
丙硫菌唑在中国的化合物专利虽已到期,但目前国内市场尚未有丙硫菌唑产品登记和上市。由于丙硫菌唑产品性能杰出,其在中国市场的前景值得期待。本篇重点介绍国外丙硫菌唑复配产品登记情况以及国内丙硫菌唑复配产品田间药效申请情况。
丙硫菌唑,开发代号JAU 6476、AMS 21619,英文通用名prothioconazole,CAS登录号[178928-70-6],化学名称2-[(2RS)-2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮,是由拜耳作物科学公司发现、开发并生产的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂。
产品性能优异,市场增长性好
丙硫菌唑为甾醇脱甲基化(麦角甾醇生物合成)抑制剂,其不仅具有良好的内吸作用,优异的保护、治疗和铲除活性,而且持效期长。大量的田间药效试验结果表明:丙硫菌唑对作物安全性好,防病治病效果好,而且增产明显。
丙硫菌唑主要用于防治小麦、大麦、油菜、花生、水稻、豆类作物、甜菜和大田蔬菜等作物上的病害。同三唑类杀菌剂相比,丙硫菌唑具有更广泛的杀菌谱。几乎对所有麦类病害具有很好的防治效果,如小麦和大麦上的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等;还能防治油菜和花生的土传病害,如菌核病,以及主要叶面病害,如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。
而且,更难能可贵的是丙硫菌唑无环境风险关注点,即丙硫菌唑对蜂、鸟、鱼、蚕、水藻、水蚤、蚯蚓、天敌赤眼蜂等安全。
丙硫菌唑全球市场增长很快,自2004年上市以来,销售额逐年上升,上市第2年销售额超过了1亿美元;2009年销售额为4.21亿美元,列当年杀菌剂市场第6位,2004—2009年的复合年增长率高达69.6%;2010年受到欧洲和美国市场的价格影响,销售额有所回落;2011年又恢复增长,超过了5亿美元,在全球杀菌剂中排名第5;2012年销售额为6.25亿美元,同比再增22.55%。2013年销售额为7.50亿美元,在全球杀菌剂中排名第4;2014年和2015年销售额均高于8亿美元。
表1 丙硫菌唑全球销售额(亿美元)
年份 |
销售额 |
增长率(%) |
2005 |
1.13 |
— |
2007 |
2.39 |
+45.40(07/05) |
2009 |
4.21 |
+32.70(09/07) |
2010 |
3.85 |
-8.55(10/09) |
2011 |
5.10 |
+32.47(11/10) |
2012 |
6.25 |
+22.55(12/11) |
2013 |
7.50 |
+20.00(13/11) |
2014 |
8.50 |
+13.33(14/13) |
2015 |
8.00 |
-5.88(15/14) |
国外已登记的复配产品
在美国,丙硫菌唑复配产品登记有+戊唑醇,+肟菌酯,+戊唑醇+甲霜灵,+氟吡菌酰胺,+氟唑菌苯胺,+氟唑菌苯胺+甲霜灵,+戊唑醇+甲霜灵+吡虫啉。
在加拿大,复配产品有210.5 g/L戊唑醇+210.5 g/L丙硫菌唑悬浮剂,125 g/L戊唑醇+125 g/L丙硫菌唑乳油,3.0 g/L戊唑醇+15.4 g/L丙硫菌唑+6.2 g/L甲霜灵悬浮剂,100 g/L氟唑菌苯胺+18 g/L丙硫菌唑悬浮剂,38.4 g/L氟唑菌苯胺+76.8 g/L丙硫菌唑+61.4 g/L甲霜灵悬浮剂,200 g/L氟吡菌酰胺+200 g/L丙硫菌唑悬浮剂,175 g/L丙硫菌唑+150 g/L肟菌酯悬浮剂,150 g/L丙硫菌唑+250 g/L啶酰菌胺悬浮剂。
在澳大利亚,复配产品有+联苯吡菌胺,+戊唑醇。
在英国,复配产品有65 g/L联苯吡菌胺+65 g/L 氟吡菌酰胺+130 g/L丙硫菌唑乳油,75 g/L联苯吡菌胺+160 g/L丙硫菌唑乳油,175 g/L丙硫菌唑+150 g/L肟菌酯悬浮剂,50 g/L联苯吡菌胺+250 g/L螺环菌胺+100 g/L丙硫菌唑乳油,100 g/L戊唑醇+250 g/L螺环菌胺+100 g/L丙硫菌唑乳油,100 g/L氟嘧菌酯+100 g/L丙硫菌唑乳油,125 g/L 氟吡菌酰胺+125 g/L丙硫菌唑悬浮剂,125 g/L戊唑醇+125 g/L丙硫菌唑乳油。
国内申请药效的复配产品
在我国,虽然丙硫菌唑还未取得登记,但已有许多企业申请田间药效试验。
表2 我国批准的丙硫菌唑田间药效
试验批准证号 |
产品名称 |
作物及防治对象 |
企业名称 |
SY201304846 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑 (20%+20%)悬浮剂 |
观赏菊花褐斑病 |
陕西韦尔奇作物保护有限公司 |
SY201304860 |
50%戊唑醇·丙硫菌唑(25%+25%)悬浮剂 |
观赏菊花褐斑病 |
陕西韦尔奇作物保护有限公司 |
SY201305305 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(12%+18%)悬浮剂 |
蔷薇科观赏花卉白粉病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201400221 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
美国默赛技术公司 |
SY201400222 |
480克/升丙硫菌唑悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
美国默赛技术公司 |
SY201400226 |
25%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦白粉病 |
美国默赛技术公司 |
SY201400228 |
50%丙硫菌唑水分散粒剂 |
黄瓜白粉病 |
美国默赛技术公司 |
SY201401017 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
陕西韦尔奇作物保护有限公司 |
SY201401021 |
50%戊唑醇·丙硫菌唑(25%+25%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
陕西韦尔奇作物保护有限公司 |
SY201401026 |
40%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(16%+24%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
陕西韦尔奇作物保护有限公司 |
SY201401033 |
60%异菌脲·丙硫菌唑(50%+10%)可湿性粉剂 |
黄瓜灰霉病 |
海利尔药业集团股份有限公司 |
SY201402061 |
480克/升丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦锈病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201402793 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病、蔷薇科观赏花卉褐斑病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201402809 |
25%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦白粉病 |
西安鼎盛生物化工有限公司 |
SY201404126 |
30%嘧菌酯·丙硫菌唑(10%+20%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病、蔷薇科观赏花卉白粉病 |
陕西汤普森生物科技有限公司 |
SY201404128 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
蔷薇科观赏花卉白粉病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201404267 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病、蔷薇科观赏花卉白粉病 |
陕西汤普森生物科技有限公司 |
SY201404774 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
浙江海正化工股份有限公司 |
SY201405302 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201405444 |
6%戊唑醇·丙硫菌唑(2%+4%)种子处理悬浮剂 |
小麦纹枯病、玉米丝黑穗病 |
河北益海安格诺农化有限公司 |
SY201502141 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(12%+18%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201502691 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
观赏菊花褐斑病 |
陕西汤普森生物科技有限公司 |
SY201503455 |
25%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦白粉病 |
河南锦绣之星作物保护有限公司 |
SY201505129 |
50%丙硫菌唑水分散粒剂 |
黄瓜白粉病 |
山东海利尔化工有限公司 |
SY201505448 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
小麦锈病 |
山西奇星农药有限公司 |
SY201505449 |
50%戊唑醇·丙硫菌唑(25%+25%)悬浮剂 |
黄瓜白粉病 |
江苏好收成韦恩农化股份有限公司 |
SY201505451 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
苹果树褐斑病 |
山西奇星农药有限公司 |
SY201505456 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
江苏好收成韦恩农化股份有限公司 |
SY201505457 |
30%嘧菌酯·丙硫菌唑(10%+20%)悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
江苏好收成韦恩农化股份有限公司 |
SY201505458 |
480克/升丙硫菌唑悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
江苏好收成韦恩农化股份有限公司 |
SY201505461 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(15%+15%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201505464 |
30%精甲霜灵·丙硫菌唑(10%+20%)悬浮剂 |
葡萄霜霉病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201505465 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病、小麦锈病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201505920 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(15%+15%)悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201505925 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201505927 |
30%嘧菌酯·丙硫菌唑(10%+20%)悬浮剂 |
小麦纹枯病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201505929 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯(20%+20%)悬浮剂 |
小麦锈病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201505931 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
江西巴姆博生物科技有限公司 |
SY201505932 |
30%嘧菌酯·丙硫菌唑(10%+20%)悬浮剂 |
小麦纹枯病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201505934 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑(20%+20%)悬浮剂 |
苹果树褐斑病、水稻纹枯病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201600753 |
20%戊唑醇·丙硫菌唑(5%+15%)悬浮剂 |
小麦赤霉病 |
安徽省宿州市化工厂 |
SY201600991 |
28%多菌灵·丙硫菌唑(25%+3%)悬浮剂 |
小麦赤霉病 |
海利尔药业集团股份有限公司 |
SY201601043 |
75%肟菌酯·丙硫菌唑(25%+50%)水分散粒剂 |
黄瓜白粉病 |
山东省青岛凯源祥化工有限公司 |
SY201601050 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑(12%+18%)水分散粒剂 |
黄瓜白粉病 |
四川海润作物科学技术有限公司 |
SY201602003 |
24%咯菌腈·呋虫胺·丙硫菌唑(1%+20%+3%)悬浮种衣剂 |
水稻稻飞虱、水稻苗期恶苗病 |
江苏邦盛生物科技有限责任公司 |
SY201602229 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
石家庄市兴柏生物工程有限公司 |
SY201602733 |
32%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
小麦赤霉病 |
安徽圣丰生化有限公司 |
SY201603244 |
25%丙硫菌唑乳油 |
香蕉叶斑病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201603247 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
浙江省乐斯化学有限公司 |
SY201603269 |
40%肟菌酯·丙硫菌唑悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
广东立威化工有限公司 |
SY201603928 |
30%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
小麦赤霉病、锈病、纹枯病 |
江苏富田农化有限公司 |
SY201603929 |
50%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
黄瓜白粉病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201603931 |
30%丙硫菌唑·嘧菌酯悬浮剂 |
小麦纹枯病 |
江苏苏滨生物农化有限公司 |
SY201604697 |
40%丙硫菌唑·氟嘧菌酯悬浮剂 |
小麦锈病 |
江苏丰山集团股份有限公司 |
SY201604700 |
20%氟嘧菌酯·丙硫菌唑乳油 |
香蕉叶斑病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201604701 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
山东东泰农化有限公司 |
SY201604704 |
48%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦锈病、白粉病 |
京博农化科技股份有限公司 |
SY201604706 |
30%丙硫菌唑·啶氧菌酯悬浮剂 |
小麦白粉病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201605209 |
40%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
小麦白粉病、锈病、赤霉病、纹枯病 |
江苏省溧阳中南化工有限公司 |
SY201605717 |
50%丙硫菌唑·异菌脲悬浮剂 |
番茄早疫病 |
浙江中山化工集团股份有限公司 |
SY201605718 |
25%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑可湿性粉剂 |
黄瓜霜霉病 |
海利尔药业集团股份有限公司 |
SY201605719 |
48%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦赤霉病、白粉病 |
江苏邦盛生物科技有限责任公司 |
SY201605726 |
30%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑悬浮剂 |
香蕉叶斑病 |
利民化工股份有限公司 |
SY201605727 |
32%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
小麦赤霉病 |
江苏生久农化有限公司 |
SY201605732 |
40%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
水稻纹枯病 |
江苏蓝丰生物化工股份有限公司 |
SY201606190 |
40%丙硫菌唑悬浮剂 |
小麦白粉病 |
江苏艾津农化有限责任公司 |
SY201606192 |
50%丙硫菌唑水分散粒剂 |
黄瓜白粉病 |
陕西美邦农药有限公司 |
SY201606388 |
12%丙硫菌唑·氨基寡糖素种子处理悬浮剂 |
花生根腐病、小麦全蚀病 |
山东惠民中联生物科技有限公司 |
SY201606529 |
32%丙硫菌唑·戊唑醇悬浮剂 |
小麦赤霉病 |
安徽美兰农业发展股份有限公司 |