2014年10月16日,在农业部农药检定所公布的第31批拟批准登记农药产品公示名单中,氯溴虫腈赫然在列。湖南海利化工股份有限公司的95%氯溴虫腈原药和10%氯溴虫腈悬浮剂即将取得临时登记。10%氯溴虫腈悬浮剂登记用于甘蓝防治斜纹夜蛾,喷雾处理,有效成分用量为12~18克/公顷。这是氯溴虫腈在我国的首次登记。
氯溴虫腈是国家农药创制工程技术研究中心湖南化工研究院2003年自主设计、合成创制的具有自主知识产权的新型吡咯类杀虫剂。试验代号为HNPC-A3061,化学名称为4-溴-1-[(2-氯乙氧基)甲基]-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-腈。纯品为白色结晶,熔点109.5~110.0℃,燃点256℃,堆密度0.8801 g/mL。溶解度(20℃,g/L):甲醇32.2,丙酮956.5,三氯甲烷885.5,甲苯600.1,正己烷1.13,水0.413(pH=4)、0.011(pH=7)、1.54(pH=9)。
芳基吡咯类化合物具有高效、广谱的活性特点,近20年来得到迅速发展,有4个化合物开发为商品化农药:杀菌剂拌种咯和咯菌腈,杀虫/杀螨剂虫螨腈,灭钉螺剂Econea(tralopyril)。虫螨腈与其他杀虫/杀螨剂无交互抗性,防效卓越,对作物安全,是一个极具特色的农药品种。不足的是虫螨腈对某些环境生物毒性高,在某些环境条件下半衰期过长,且对雄大鼠急性经口为中等毒。
氯溴虫腈高效、广谱,具有较强的胃毒和一定的触杀作用及内吸活性,且在作物上有中等持效作用(7~20天),对钻蛀、刺吸和咀嚼式害虫防效优异,能够有效防治水稻、蔬菜等作物上的斜纹夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、稻纵卷叶螟、稻飞虱、茶毛虫等多种害虫,同时对作物安全,对人畜毒性低。氯溴虫腈田间推荐使用剂量因作物种类和防治对象不同而异,通常为12~120克/公顷。氯溴虫腈与其它杀虫/杀螨剂无交互抗性,对抗性害虫防效卓越,其作用机理及防治其他靶标昆虫的研究仍在进行中。
以对氯苯基甘氨酸为起始原料,经五步反应可合成氯溴虫腈。
氯溴虫腈的性状及溶解性能使其适合加工成各种所需剂型。为充分发挥其药效,同时又满足农药剂型朝着水性化、环保、安全的方向发展要求,湖南化工研究院通过一系列综合筛选,将氯溴虫腈加工成合格的10%悬浮剂和10%乳油。
图1 氯溴虫腈的结构式(C15H10BrCl2F3N2O)