在近年来卵菌病害的防治中，由于以甲霜灵为代表的苯酰胺类杀菌剂的长期不合理使用，病原菌对其产生了广泛的抗药性，部分地区药剂的单独使用已失去了防治效果；新型高效杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类也存在较高的抗药性风险，且由于价格因素，使其应用推广受到一定限制。而氟吗啉及同类杀菌剂烯酰吗啉以其抑菌活性高，抗性风险较低，作用机制独特等优点受到广泛的重视，己成为逐渐替代酰胺类杀菌剂的重要农药品种之一。

氟吗啉是由沈阳化工研究院于1994年创制开发的中国第1个杀菌剂，第1个获得美国、欧洲发明专利的、第1个获得ISO通用名称的、第1个在国外登记销售的创新农药品种。该化合物是在天然产物肉桂酸和仿生杀菌剂烯酰吗啉（dimethomorph）的基础上，引入氟原子而得到的含氟杀菌剂。

理化性质

试验代号：SYP-L190

中文通用名：氟吗啉

英文名：flumorph

CAS：211867-47-9

分子式：C₂₁H₂₂FNO₄

分子量：371.4

外观(25℃)：无色结晶

熔点：(105～110)℃

化学结构：(由Z/E异构体组成，比例Z/E=55:45)

图1  氟吗啉的结构式

化学名称：4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]吗啉

结构类型：肉桂酸衍生物

溶解性：易溶于乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂

稳定性：在(20～40)℃下, 不发生水解、光解，且对热稳定

毒性

急性毒性：经口LD₅₀(大鼠)＞2 710 mg/kg(雄), ＞3 160 mg/kg (雌)，经皮LD₅₀(大鼠)＞2 150 mg/kg(雄)，＞2 150 mg/kg (雌)

刺激：眼睛(兔)无，皮肤(兔)无

Ames试验、微核诱发试验等表明氟吗啉无致癌、无致突变、无致畸性。对人类、环境安全。

氟吗啉的使用范围和防治对象

自1994年至今，大量的室内和田间试验包括示范试验、 推广试验、登记试验等结果表明，氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌产生的病害如霜霉病、晚疫病、霜疫病等 ，具体的如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、番 茄晚疫病、马铃薯晚疫病、辣椒疫病、荔枝霜疫霉病、大豆疫霉根腐病等二卵菌纲病原菌危害的植物如葡萄、板兰根、烟草、啤酒花、谷子、花生、大豆、马铃薯、番茄、黄瓜、白菜、南瓜、甘蓝、甜菜、大蒜、大葱、辣椒及其他蔬菜，橡胶、桔柑、鳄梨、菠萝、荔枝、可 可、玫瑰、察香石竹等观赏植物。

作用机理及生物活性

作用机理是通过抑制卵菌细胞壁的形成而起作用，因氟原子特有的性能如模拟效应、阻碍效应、渗透效应，致使氟吗啉的杀菌效果倍增。

大量的试验结果表明，氟吗啉作为保护剂使用时，使用剂量为 50～100 mg/kg (合 3.3～6.67 g/667 m²), 作为治疗剂使用时，使用剂量为100～200 mg/kg (合 6.67～13.3 g/667 m²)。

氟吗啉具有治疗活性高、抗性风险低、持效期长、用药 次数少、农用成本低、增产效果显著等特点。

治疗活性高

目前大多数农药品种的治疗作用都不很理想。氟吗啉不 仅具有很好的保护作用，即预防作用，而且有很好的治疗作用，治疗作用明显优于烯酰吗啉（表1～表5）。

表1  防治黄瓜霜霉病的试验

表2  防治葡萄霜霉病试验结果（保护活性, 沈阳浑河1999）

表3  氟吗啉与烯酰吗啉保护活性比较试验结果(美国，1996)

表4  氟吗啉防治白菜霜霉病试验结果 (治疗活性, 沈阳于洪1999)

表4试验施药间隔期为10天。8月20和29日处理，9月2和 16日调查。结果表明氟吗啉具有很好的治疗活性。

在大田试验中有一大棚黄瓜霜霉病发病率高达80%，使用 氟吗啉两次(施药时间为4月29日和5月6日)，病情基本 得到抑制，并有较好收成(表5)。

表5  氟吗啉防治黄瓜霜霉病试验结果 (治疗活性, 朝阳1997)

抗性风险低

氟吗啉具有独特的作用机理，与目前市场上的农药品种无交互抗性，对甲霜灵产生抗性的菌株仍有很好的活性 ，到目前为止未发现抗性菌株（表6）。

表6  防治甲霜灵抗性菌株活性测定结果

持效期长、用药次数少、农用成本低、增产效果显著

杀菌剂持效期通常为7～10天，推荐用药间隔时间为7天左右；氟吗啉持效期为16天，推荐用药间隔时间为10～13天。由于持效期长，在同样生长季内用药次数减少；因用药次数少，不仅减少劳动量，而且降低农用成本；测产试验表明在降低农用成本的同时，增产增收效果显著。

试验结果表明，氟吗啉作为治疗剂防效优于烯酰吗啉，氟吗啉10 g/667 m²效果与烯酰吗啉15 g/667 m²效果相当，且增产达20%以上（表7～表8）。

表7  氟吗啉和烯酰吗啉持效期比较试验结果（葫芦岛，1998）

表8  氟吗啉和烯酰吗啉防治番茄晚疫病试验结果 (沈阳浑河, 1998)

合成方法

以邻苯二酚为起始原料，首先制得邻二甲氧基苯，再与对氟苯甲酰氯反应制得二苯酮类化合物。由吗啉与乙酸酐制得乙酰吗啉，再与二苯酮缩合制得氟吗啉（图2）。

图2  氟吗啉合成路线

专利及登记情况

专利名称：含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂，优先权日期：1995-08-28，专利号：ZL96115551.5，专利权人：化学工业部沈阳化工研究院；欧洲专利申请日期：1997-02-21，授权公告号：EP860438；美国专利申请日期：19980209，授权公告号：US6020332，同时还申请了德国DE69718288和西班牙ES2189918等国专利，专利权人：化学工业部沈阳化工研究院。

目前，氟吗啉及其混剂产品有4家公司10余个登记产品在销售。最早于1999年沈阳科创化学品有限公司获得90%氟吗啉原药临时登记（LS992117），后期又取得了95%氟吗啉原药（PD20060039）及20%氟吗啉可湿性粉剂（PD20095953）、30%氟吗啉悬浮剂（PD20173229）、60%氟吗啉水分散粒剂（PD20161545）以及其混剂的正式登记；还有其他3家企业也获得氟吗啉相关混剂的正式登记，产生了很好的经济、社会和生态效益。