近日,陶氏益农申请的除草剂活性成分:4-氨基-6-(杂环基)吡啶-2-甲酸酯和6-氨基-2-2(杂环基)嘧啶-4-羧酸酯获得授权。据悉,该活性成分具有更宽的杂草控制谱(约110多种)、选择性、对作物的损害最小、贮存稳定性和易操作性更高的特点,或将成为解决抗性杂草的新手段。
该授权主要是针对除草剂活性成分的结构、合成方法、施用方法、剂型、复配等方面进行概述,具体内容见表1:
表1 授权内容简述
授权内容 |
内容简述 |
化合物结构 |
4-氨基-6-(杂环基)吡啶-2-甲酸酯和6-氨基-2-2(杂环基)嘧啶-4-羧酸酯 |
合成方法 |
7种合成方法(示例见4 合成示例) |
施用方法 |
常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器,或添加到灌溉水或稻田水中使用 |
施用时期 |
芽后施用、芽前施用、水中施用方式施用至淹水的稻田稻子或水体。 |
防除对象 |
防治谷类作物、牧场作物及非作物场所中的木质植物、阔叶和禾本科杂草或莎草。及抗草甘膦、草铵膦、麦草畏等除草剂严重的作物上使用。 |
剂型 |
市面上已有的常见的农药剂型,如乳油、可湿性粉剂、颗粒剂等 |
复配药剂 |
2,4-D、莠去津、麦草畏、扑草净、氯磺隆、草甘膦等市面上常见的除草剂,或云薹素内酯、禾草丹等安全剂 |
该专利授权含有124个分子结构,主体骨架有4种分别是I-A、I-B、I-C、I-D,如图2所示。
图1 活性成分结构通式(I)和取代基A部分的结构通式(II)
图2 活性成分I系列的4中主体结构(其中Ar为取代部分A的编号)
图3 活性成分结构式示例
该专利授权包括了124个结构的7种合成方法,此处仅I-C为例进行合成过程展示和分析,如图4所示。
图4 I-C的合成过程
如方案所描绘的,式(XVII)的4-乙酰氨基-6-(三甲基甲锡烷基)-吡啶-2-甲酸酯可以经由与芳基溴或芳基碘在催化剂的存在下在溶剂中,于回流温度(反应k)的Stille偶联转化成式(XVIII)的4-乙酰氨基-6-取代-吡啶-2-甲酸酯,其中Ar如本文所定义。式(I-C)的4-氨基-6-取代-吡啶-2-甲酸酯,可以经标准脱保护方法,由式(XVIII)的4-乙酰氨基-6-取代的-吡啶-2-甲酸酯合成(反应l)。
该新型成分因其独特的化学结构,与其他市场上有售的除草剂不存在交互抗性,可作为常规除草剂的替代药剂。在此次专利授权中陶氏益农公司针对该有效成分结构、制备方法、组合物、施药方法、用途和制剂等方面进行了全方位的保护,最大程度地获得保护范围。目前该药品还未完全上市,预计未来一段时间将会在抗性综合治理中发挥显著的作用。