环丙唑醇（cyproconazole）是山道士（现先正达）公司开发的三唑类杀菌剂，为甾醇脱甲基化抑制剂。其为内吸传导型杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用。环丙唑醇杀菌谱广，持效期长，适用于谷物、玉米、水稻、大豆、油菜、棉花、甜菜、其他果蔬等，防治由壳针孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌等多种病原菌引起的病害，对大豆亚洲锈病防效卓越。

　　总体而言，环丙唑醇是个市场成长性较好的品种。2013年前其全球销售额呈高速增长态势，并于2013年达到销售峰值6.10亿美元；2014年后销售额下降幅度较大，2015年全球市场降至4.55亿美元，2016年至4.50亿美元。其2010—2015年复合年增长率为12.7%。

　　环丙唑醇全球销售额的增长不仅得益于其良好的防效，还得益于其良好的配伍性。其不仅是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂最好的配伍品种，还是SDHI类杀菌剂重要的配伍品种。

　　环丙唑醇广泛的防治谱，优良的配伍性，使得其成为谷物用杀菌剂、大豆用杀菌剂市场的领先品种。

1  理化性质

　　IUPAC名称：(2RS,3RS;2RS,3SR)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；CA名称：α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇。CAS登录号：[94361–06–5]未注明立体结构，以前为[113096–99–4]；[94361–07–6] (2RS,3SR)-异构体。开发代号：SAN 619 F（山道士）。其他名称：环唑醇；环菌唑；Akenaton（Rocca）；Alto、Atemi、Bialor、Paindor、Solima、Synchro、Vitocap（先正达）；Caddy、Caddy Arbo、Fort、Mohawk（拜耳）；Cipren（Chemia）；Shandon（Barclay）。

　　环丙唑醇原药是2种非对映异构体（约1︰1）混合物，为无色固体。其相对分子质量为291.8，分子式为C₁₅H₁₈ClN₃O。结构式如下：

　　环丙唑醇熔点为106.2～106.9℃；沸点＞250℃；蒸气压为2.6×10^-2 mPa （25℃）；K_owlogP=3.1；亨利常数：5.0×10^-5 Pa·m³·mol^-1；相对密度：1.25。溶解度：水中溶解度为93 mg/L（22℃）；在丙酮中的溶解度为360 g/L，乙醇中为230 g/L，甲醇中为410 g/L，DMSO中为180 g/L，二甲苯中为120 g/L，甲苯中为100 g/L，二氯甲烷中为430 g/L，乙酸乙酯中为240 g/L，正己烷中为1.3 g/L，辛醇中为100 g/L（25℃）。稳定性：大约115℃时发生氧化分解，大约300℃时发生热分解；在50℃、pH 4～9的水溶液中稳定5 d。

2  环丙唑醇的毒性资料

2.1  哺乳动物毒性

　　雄大鼠急性经口LD₅₀为350 mg/kg，雌大鼠为1,333 mg/kg，雄小鼠为200 mg/kg，雌小鼠为218 mg/kg。大鼠和兔急性经皮LD₅₀＞2,000 mg/kg。对兔皮肤和眼睛无刺激性，对豚鼠皮肤无刺激性，也无致敏作用。大鼠吸入LC₅₀（4 h）＞5.65 mg/L（空气）。狗NOEL（1 y）为3.2 mg/(kg b.w.)；大鼠NOEL（2 y）为2 mg/(kg b.w.)。ADI：（BfR）0.01 mg/(kg b.w.) [2002]；（EPA）0.01 mg/(kg b.w.) [1993]。其他：Ames试验显示无致突变性。毒性分级：WHO（有效成分）III。EC分级：R63|Xn；R22|N；R50，R53。

2.2  生态毒性

　　鸟类：山齿鹑急性经口LD₅₀为131 mg/kg（2次试验的几何平均值）。山齿鹑饲喂LC₅₀（5 d）为856 mg/kg（饲料）（2次试验的几何平均值）；野鸭为851 mg/kg（饲料）。鱼类：鲤鱼LC₅₀（96 h）为20 mg/L，虹鳟为19 mg/L，蓝鳃太阳鱼为21 mg/L。水溞：LC₅₀（48 h）＞26 mg/L。藻类：淡水藻（Scenedesmus subspicatus）EC₅₀（96 h）为0.077 mg/L。蜜蜂：LD₅₀（接触，24 h）＞0.1 mg/蜂；（经口，24 h）＞1 mg/蜂。蚯蚓：LC₅₀（14 d）为335 mg/kg（干土）。

　　祝小祥等在室内采用药膜法测定了6种三唑类杀菌剂对稻螟赤眼蜂（Trichogramma japonicum Ashmead）、亚洲玉米螟赤眼蜂（T. ostriniae Pang et Chen）和拟澳洲赤眼蜂（T. confusum Viggiani）成蜂的急性毒性，并进行了风险评估。6种三唑类杀菌剂对赤眼蜂的毒性次序为：氟环唑＞苯醚甲环唑、种菌唑＞环丙唑醇、戊唑醇和己唑醇。其中，环丙唑醇对3种赤眼蜂的LC₅₀为6,434.33～10,304.13 mg/L。风险评估结果显示，环丙唑醇对3种赤眼蜂均为低风险。

2.3  环境归趋

　　动物：哺乳动物经口摄入后，环丙唑醇在体内被快速吸收，并广泛代谢和排泄，DT₅₀约为30 h，不会在生物体内富积。植物：在不同作物上，环丙唑醇代谢途径类似，主要代谢物是环丙唑醇母体。土壤和环境：在土壤中，环丙唑醇代谢速度中等；实验室DT₅₀约4个月（n=8），田间DT₅₀约40 d（n=37）。其不会在土壤中累积，也不具有淋溶作用。土壤吸收K_oc为364 mL/g。水解和光解稳定，在水生系统中（n=2），DT₅₀为5.6 d（水中）、DT₅₀＞1 y（整个系统）。

3  环丙唑醇的作用机理及其应用

　　环丙唑醇为甾醇脱甲基化抑制剂，通过抑制病原菌甾醇生物合成中细胞色素P450的C14去甲基过程，阻碍真菌细胞壁的形成。环丙唑醇为内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用。施药后，环丙唑醇被植株快速吸收，并向顶传导。

　　环丙唑醇作用谱广，可有效防治作物上由壳针孢菌（Septoria）、喙孢菌（Rhynchosporium）、尾孢菌（Cercospora）、柱隔孢菌（Ramularia）、小菇菌（Mycena）、核盘菌（Sclerotinia）、丝核菌（Rhizoctonia）等病原菌引起的病害，如小麦白粉病、散黑穗病、纹枯病、雪腐病、全蚀病、腥黑穗病，大麦云纹病、散黑穗病、纹枯病，玉米丝黑穗病，高粱丝黑穗病，甜菜菌核病，咖啡锈病，苹果斑点落叶病和梨黑星病等。值得一提的是其对大豆亚洲锈病防效卓越。环丙唑醇持效期长，防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病持效期为3～4周。

　　中国农业科学院植保所比较了环丙唑醇与其他三唑类杀菌剂丙环唑、苯醚甲环唑、三唑酮对小麦白粉菌的毒力。结果显示，4种杀菌剂中，环丙唑醇毒力最大，EC₅₀值为0.55 μg/mL，其他依次为苯醚甲环唑、丙环唑、三唑酮。

　　王爱玲等采用不同剂量的40%环丙唑醇悬浮剂进行小麦条锈病田间防治试验。结果表明：40%环丙唑醇悬浮剂在有效成分用量为108 g/hm²时，对小麦条锈病的防效达到96.34%，与15%三唑酮可湿性粉剂157.5 g/hm²处理间存在极显著差异。此外，环丙唑醇还能够提高小麦产量。

　　环丙唑醇施用质量浓度在1～20 μg/mL时，对小麦株高、鲜重无影响；在5～20 μg/mL时，小麦叶尖发黄但不影响小麦生长。

　　除了在农业上应用外，环丙唑醇还用于园艺、森林、木材防腐等非农领域。席丽霞等研究了环丙唑醇制剂的防腐性能。结果表明，环丙唑醇对褐腐菌、白腐菌均具有很好的抑制效果。

　　尽管环丙唑醇具有广泛的杀菌谱、优异的杀菌活性，但与其他三唑类杀菌剂类似，其作用位点单一，病原菌对其极易产生抗性。由于其在谷物和大豆上的广泛使用，导致病原菌抗性发展较快。

4  环丙唑醇的市场开发

　　1988年，环丙唑醇由山道士公司（现先正达）首先推向市场，商品名为Alto，后来成为先正达谷物杀菌剂的成员之一，并很快成为欧洲谷物市场的领导者。由于反垄断的原因，2000年，先正达公司将环丙唑醇在欧洲的业务转让给拜耳公司，同年，剥离给拜耳的产品还有肟菌酯（trifloxystrobin）。两大公司同时经营该品种，市场快速增长。

4.1  环丙唑醇的全球市场地位

　　三唑类杀菌剂经历40多年的应用和发展，目前广泛应用的品种有20多个，占据全球杀菌剂市场份额的1/4。环丙唑醇是三唑类杀菌剂的重要品种。

　　环丙唑醇全球销售额在2013年前呈上升趋势，并于2013年达到销售峰值6.10亿美元。2014年，其以5.95亿美元的销售额占据三唑类杀菌剂的销售榜首。2015年，其销售额大幅下降，降幅达23.5%，但2010—2015年复合年增长率为12.7%，复合年增长率仅排在种菌唑之后。其2011—2016年复合年增长率为5.2%。总体而言，环丙唑醇是个市场成长性较好的品种。

表1  环丙唑醇全球销售额

　　2014年，环丙唑醇以5.95亿美元的销售额位居全球前十大杀菌剂的第五位，居三唑类杀菌剂的榜首。2015年，环丙唑醇跌至全球前十大杀菌剂的第九位，位居三唑类杀菌剂第三位，排在戊唑醇、氟环唑之后。2016年，环丙唑醇位列全球前十大杀菌剂的第九位，依然位居三唑类杀菌剂的第三位，排在戊唑醇、氟环唑之后。

4.2  环丙唑醇的细分市场

4.2.1  2015年环丙唑醇的细分市场

　　自环丙唑醇广泛应用于拉丁美洲大豆，拉丁美洲便成为环丙唑醇第一大地区市场。2015年，情况依旧。这一年，环丙唑醇在拉丁美洲实现销售额2.90亿美元，占4.55亿美元全球市场的63.7%。欧洲是环丙唑醇的第二大地区市场，2015年，环丙唑醇在欧洲的销售额为0.79亿美元，占其全球市场的17.4%。拉丁美洲和欧洲市场占其总市场的81.1%。环丙唑醇在其他地区的销售比较有限。环丙唑醇在拉丁美洲主要用于大豆，在谷物和玉米上也有一定应用，其还占据非农用领域一定的市场份额。在欧洲，环丙唑醇主要用于谷物，在其他果蔬上也有重要应用。

　　2015年，大豆是环丙唑醇主要用药作物。这一年，大豆用环丙唑醇全球市场为1.92亿美元，占4.55亿美元的42.2%。谷物是其第二大用药作物，环丙唑醇在谷物上实现0.85亿美元的销售额，占环丙唑醇销售额的18.7%。环丙唑醇在非农领域实现销售额1.21亿美元，占其总市场的26.6%。

表2  环丙唑醇2015年细分市场(百万美元)

　　2015年，巴西是环丙唑醇的第一大用药国，是其最重要的市场。这一年，环丙唑醇在巴西的销售额为2.22亿美元，占4.55亿美元总市场的48.8%。其后依次为：阿根廷、法国、英国、巴拉圭、西班牙、俄罗斯、澳大利亚等。

表3  环丙唑醇2015年主要国家市场(百万美元)

4.2.2  2016年环丙唑醇的细分市场

　　环丙唑醇2016年的市场格局与2015年相似，拉丁美洲依然是环丙唑醇的第一大地区市场。环丙唑醇在拉丁美洲的销售额为2.63亿美元，占4.50亿美元全球市场的58.4%。欧洲是环丙唑醇的第二大地区市场，2016年，环丙唑醇在欧洲实现销售额1.28亿美元，占其全球市场的28.4%。拉丁美洲和欧洲市场占其总市场的86.8%。环丙唑醇在亚洲、北美自由贸易区等地区销售有限。2016年，环丙唑醇在拉丁美洲的销售同比下降9.3%，但得益于其在谷物市场的销售增长，其欧洲市场销售额同比增长62.0%。

　　2016年，大豆虽然仍是环丙唑醇的第一大用药作物，但大豆用环丙唑醇市场与其谷物市场差距缩小。2016年，大豆用环丙唑醇的销售额为1.55亿美元，占4.50亿美元总市场的34.4%；谷物用环丙唑醇的销售额为1.36亿美元，占其全部市场的30.2%。环丙唑醇在大豆上的销售萎缩，同比下降19.3%；在谷物上的销售较上年明显增长，增长率达到59.0%。环丙唑醇在其他果蔬、玉米、棉花、水稻、油菜、葡萄等作物上也有少量应用。

　　2016年，其在非农领域实现销售额0.94亿美元，占其全球市场的20.9%。

表4  环丙唑醇2016年细分市场(百万美元)

　　巴西是环丙唑醇的第一大用药国。2016年，环丙唑醇在巴西的销售额为1.87亿美元，占4.50亿美元总市场的41.6%。其后依次为：法国、阿根廷、西班牙、英国、巴拉圭、俄罗斯、玻利维亚等。2016年，环丙唑醇在巴西的销售萎缩，同比下降15.8%；但其在法国的销售剧增，同比增长149.2%。

表5  环丙唑醇2016年主要国家市场 (百万美元)