亚砜类化合物在农药中的应用前景
作者：江镇海
更新时间：2012-09-21
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亚砜类化合物是一类含有亚硫酰基官能团的有机化合物。常见的亚砜类化合物为氯化亚砜、二甲基亚砜、二苯基亚砜等。因其具有广谱生物性而备受关注，广泛应用于农药工业中。
1 氯化亚砜
氯化亚砜在农药行业中主要用于生产甲氰菊酯、溴氰菊酯、水胺硫磷、硫丹、甲（乙）基毒死蜱、蚜灭磷、灭幼脲3号、喹禾灵、杀鼠灵等。随着今后农药品种结构的不断调整及市场需求的变化，蚜灭磷、灭幼脲3号、喹禾灵等农药品种将有良好的市场发展空间。上述品种中，甲（乙）基毒死蜱是消耗氯化亚砜的大品种，每年消耗量约为8000 t以上。氯化亚砜是重要的氯化剂和酰化剂，是国内有限的供不应求的几种氯产品之一，近年来，价格坚挺，稳步上升。
甲氰菊酯是一种高效、低毒、广谱的杀虫剂，目前国内约有7家企业生产该产品，到2013年我国甲氰菊酯的生产能力将超过2500 t，预计将消耗氯化亚砜1700 t左右。
溴氰菊酯是一种高效、低毒、广谱杀虫剂，除用于农业害虫防治外，还用于公共与家庭卫生，目前国内的生产能力约为400 t/a，该品种将有一定的发展前景，预计2013年将消耗氯化亚砜400 t左右。
硫丹是一种非内吸性、具有触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，预计2013年生产能力将达到5000 t左右，将消耗氯化亚砜为1980 t左右。
甲（乙）基毒死蜱可用于防治蚊蝇等害虫，目前国内约有6～7家企业生产该产品，预计2013年国内生产能力将达到9500 t左右，届时需要消耗氯化亚砜8000 t左右。
水胺硫磷是传统的有机磷杀虫剂，过去每年需消耗大量的氯化亚砜，现在大部分生产企业改用复合酸氯化工艺，对氯化亚砜的需求量逐年下降，预计到2013年将下降到500 t左右。
另外，杀鼠灵、杀鼠醚基本上维持原有的水平，对氯化亚砜的市场需求量变化不会太大。
综上分析，预计2013年农药消耗氯化亚砜约为13800 t。另外，氯化亚砜还可用于二氯炔戊菊酯、二氯苯醚菊酯、克螨特、吡螨胺、苯噻草胺、右旋胺菊酯等多种农药中，发展前景广阔。
目前，我国生产氯化亚砜的生产厂家约有20多家（见表1），总生产能力约为2.87万t/a，总生产量约为1.2万t/a，大多以中小企业为主，生产工艺主要包括二氧化硫气相法、氯磺酸法、三氯氧磷产法。三种生产方法和生产能力分别占氯化亚砜总产能的59.6%、25.3%和15.1%。
山东淄川双凤化工有限公司建成的8000 t氯化亚砜装置是目前我国最大的氯化亚砜生产装置。
2 二甲基亚砜（DMSO）
由于二甲基亚砜（DMSO）具有良好的渗透性，可作为
农药的增效剂和渗透剂。用DMSO溶解杀虫剂，可杀灭果实及树木中的食心虫；在大豆开花时适当喷洒0.05%的DMSO水溶液，可使农作物产量提高10%～15%；用DMSO溶解杀菌剂，可有效防治果树腐烂。含亚砜结构的杀虫剂氟虫腈对叶蝉、蝇类、鳞翅目幼虫等害虫有广谱高效活性，而含亚砜结构的乙虫腈也是一种广谱杀虫剂，少量使用即可有效杀害多种刺吸式口器害虫和咀嚼式口器害虫。亚砜类噻菌腈杀菌剂可有效杀灭棉花、玉米、禾谷类作物上的腐霉菌、镰孢菌、小麦网腥黑粉菌和麦类禾腔菌，用于土壤和种子处理。亚砜类结构中引入噻吩基、噻唑基、苯基、咪唑基、酰胺类等官能团后，可增强其杀虫、杀菌和除草活性。同时，开发绿色环保的亚砜类化合物农药及具有全新结构和新作用方式的农药已成为目前农药科研的热点。我国是世界上最主要的二甲基亚砜的生产国，生产企业约有20家，大都采用二硫化碳法工艺路线生产（详见表2）。
亚砜及其衍生物在农药有机合成中间体方面发挥重要作用，如手性亚砜是近年来新开发的一类新型催化剂、手性配体和手性辅剂，可用于C-O键、C-C键的形成，不对称共轭加成，阻转异构选择性合成等不对称合成反应。
亚砜类化合物是重要的农药化工原料，在农药中有广泛的应用前景，但我国目前的亚砜类化合物无法满足农药市场发展需求。而且和国外相比，我国氯化亚砜类等亚砜类化合物的生产存在产品质量差、装置开工率低、污染严重、生产技术落后等诸多问题，需要我们去认真地加以改进和提高。
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