一、引言
农药剂型加工通过对原药赋形使其获得良好的货架寿命和较高的生物活性,是农药工业的关键组成部分,也是农药学领域研究的重要方向。而农药助剂则是剂型加工和应用过程中不可缺少的组成部分,不仅可以提高制剂的物理稳定性,有利于有效成分在靶标上的渗透和扩散,而且有助于增强和延长药效。进入21世纪,由于人们安全知识和环保意识的不断增强,研究和开发悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和微胶囊剂等水性、粒状、缓释剂型已成为农药剂型加工领域研究的热点。而润湿分散剂、乳化剂、增效剂和绿色溶剂等作为配方的重要组成部分,其质量和性能的好坏直接决定了农药制剂产品的贮存稳定性和使用效果,对于农药剂型加工具有重大意义。随着表面活性剂科学的发展和人们对农药剂型加工的重视,国外涌现出多家研究和开发农药助剂的公司,并且推出了多款高效、低毒的高性能农药助剂,有力推动了我国农药剂型加工业的发展,也为生态环境保护贡献了力量。
二、国外主要农药助剂公司及其产品
1 阿克苏诺贝尔公司(表1)
阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司的总部设在荷兰,是在医药、涂料、化学和工业具有全球领先地位的跨国公司,在全世界70多个国家设有分支机构和生产基地。其下属的表面化学品部是世界上最大的表面活性剂生产商之一,产品广泛应用于涂料、油田、工业洗涤和农业等领域。2002年6月,阿克苏诺贝尔成功收购了美国康普顿(Crompton)属下的特殊化学品部,极大地增加了其农药助剂品种,从而成为全球最大的农药助剂供应商之一,生产和提供多种阴离子和非离子的润湿分散剂、乳化剂,品种齐全,质量稳定。
表1 阿克苏诺贝尔公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要化学组分 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
Morwet EFW |
烷基萘磺酸盐 |
润湿作用 |
WP、SC、WG、SP |
Morwet D-425 |
缩聚萘磺酸盐 |
分散作用 |
WP、SC、WG、SP |
Berol 9960/9968 |
阴/非离子混合物 |
乳化作用 |
EC |
Emcol 4068 |
阴/非离子混合物 |
乳化、增溶作用 |
EW、ME |
Witcnol NS-500LQ |
非离子表面活性剂 |
乳化、分散作用 |
SC、SE、EW |
Sponto ME-402/403 |
阴/非离子混合物 |
乳化、增溶作用 |
ME |
2 亨斯迈公司(表2)
亨斯迈(Huntsman)公司的农用化学品是以其功能化学品为基础,通过多次战略性收购和整合而很快成为种类齐全、品质优良、性能优越的全球领先的农用化学品生产供应商之一,总部设在美国,生产基地分布于美国、欧洲、澳大利亚,产品涵盖了阴离子、非离子、阳离子和两性离子四大类表面活性剂,包括线性和支链烷基苯磺酸盐、烷基酚聚醚、线性和支链醇醚、磷酸酯类、脂肪酸聚醚、烷基多糖、蓖麻油聚醚、聚合脂肪醇类、脂肪胺类、醇胺及憎水等多种表面活性剂产品,产品和单体年产量达到42万吨。目前,公司农用化学品部分别在美国、加拿大、澳大利亚、中国设立了以表面活性剂应用为目的农药剂型研发机构,旨在能更好地为当地农药制造商和农业生产服务。
表2 亨斯迈公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要化学组分 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
TERSPERSE 2500 |
聚羧酸盐类 |
分散作用 |
SC、WG |
TESPERSE 2700 |
聚羧酸盐类 |
分散作用 |
SC、WG |
TERMUL 5030 |
阴/阳离子混合物 |
分散作用 |
EW、ME |
TERMUL 1283/1284 |
乙氧基化蓖麻油 |
乳化分散作用 |
EW、ME |
TERWET 1004 |
阴离子表面活性剂 |
润湿作用 |
SC |
TERWET 3780 |
牛脂胺聚氧乙烯酯 |
增溶作用 |
AS(草甘膦) |
3 巴斯夫公司(表3)
巴斯夫是全球领先的化工公司,已成为中国化工行业最大的外商投资企业之一,总部设在德国,其产品范围包括塑料、原油、天然气、化学品和农用产品,从1999年开始,巴斯夫的很多产品已经应用到农药制剂配方中。2010年,巴斯夫完成对科宁的收购,二者在农化助剂业务方面有明显的互补优势,将进一步扩大产品组合,并推动为客户而进行的创新。为了提供更高水平的客户服务与产品质量,2011年,巴斯夫成立了专门的农化助剂销售部门。
表3 巴斯夫公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
|
乳化作用 |
EC |
|
乳化作用 |
EW |
|
分散作用 |
SC、WG |
|
润湿作用 |
SC |
Tamol FBP1/FBPP |
润湿作用 |
WG、WP |
Agnique BL7052/GPC-C/PG8105 |
增效作用 |
草甘膦制剂 |
Agnique BL7200/BL7210 |
增效作用 |
百草枯制剂 |
Agnique ME 18RD-F/18S-U |
溶剂 |
绿色溶剂 |
4 罗地亚集团(表4)
罗地亚(Rhodia)集团总部设在法国,是世界精细化工行业中的领先企业,在应用化学、精细化学等方面拥有较大的技术优势,在医药、个人护理品、漆料、涂料和农化市场领域是世界主要企业的战略合作伙伴。罗地亚开发大量环保且具有较高成本效益的配方助剂,专门为农作物保护应用而设计。其中,可研究开发绿色环保溶剂是代替传统用于植物保护产品配方有毒溶剂的最佳选择。
表4 罗地亚集团部分助剂介绍
助剂名称 |
主要化学组分 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
Antarox B848 |
混合表面活性剂 |
乳化作用 |
EW |
|
磷酸酯盐 |
乳化、分散作用 |
SC、SE、WG、EW、ME |
GeronolCH150 |
混合表面活性剂 |
乳化作用 |
EC |
GeronolEW/36 |
混合表面活性剂 |
乳化作用 |
EW |
5 禾大公司(表5)
禾大(Croda)公司是世界上最专业化学品跨国集团公司之一,拥有领先的尖端技术和设备,总部设在英国约克郡东部,并在英国、法国、美国、巴西、新加坡和日本拥有生产工厂和技术中心,公司的主打产品之一的农用助剂得到世界同行的广泛赞誉和认可。2006年通过收购有利凯玛(Uniqema),获得了其在亚洲包括中国、马来西亚、韩国等的资源,使禾大公司全球网络化日益扩展和增强,并进一步提升了其在专业化学品领域的领导地位。禾大公司拥有WP、SC、SE、ME、EW、EC、WG、ST、SL等剂型所用的各种类型助剂,高品质的农化助剂得到制剂生产厂家的广泛认可。
表5 禾大公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要化学组分 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
Atlox 4912/4913 |
嵌段/羧酸类共聚物 |
乳化、分散作用 |
SC |
Atlox G5000 |
共聚物 |
乳化作用 |
SC |
Atlox Metasperse |
阴离子羧酸类 |
分散作用 |
SC |
Atlox Metasperse 550S |
阴离子羧酸类共聚物 |
分散作用 |
SC |
Atlox 4894/4896 |
非离子表面活性剂 |
乳化作用 |
EW |
Atlox 4912/4913 |
嵌段/羧酸类共聚物 |
乳化、分散作用 |
EW |
Atlas G-5000 |
非离子共聚物 |
乳化作用 |
EW |
6 美德维实伟克公司(表6)
美德维实伟克公司(Meadwestvaco)作为全球领先的特殊化学品公司,总部设在美国,其在活性炭、乳化剂、防锈剂、木质素分散剂等领域处于世界领先地位。其中木质素磺酸盐分散剂性能卓越,有Polyfon系列、Kraftsperse系列和Reax系列分散剂,主要用于DF、WG、SC、WP、EW、SE等农药剂型,可显著提高制剂产品的使用性能。
表6 美德维实伟克公司部分助剂介绍
助剂名称 |
磺化度 |
Na2SO3含量/% |
pH(15%溶液) |
平均 分子量 |
Kraftsperse |
2.9 |
0.1 |
8.5 |
4,400 |
POLYFON F |
3.3 |
16.0 |
11 |
2,900 |
REAX |
2.9 |
3.0 |
4.3 |
3,100 |
REAX 88B |
2.9 |
2.5 |
11.0 |
3,100 |
POLYFON H |
0.7 |
3.5 |
9.8 |
4,300 |
REAX |
1.8 |
2.3 |
10.5 |
9,000 |
REAX |
0.8 |
0.8 |
10.4 |
10,000 |
REAX |
3.4 |
3.0 |
8.5 |
2,000 |
7 鲍利葛公司(表7)
鲍利葛(Borregaard)公司始建于1889年,属于挪威上市公司奥克拉集团的化学部分,是全球最大的木质素供应商之一,其产品利用天然可再生原料作为来源,具有脱糖彻底、性能优异、不易吸潮、成本低廉、稳定性好、绿色环保等优点,可作为分散剂,适用于可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和微胶囊悬浮剂。
表7 鲍利葛公司部分助剂介绍
助剂名称 |
相对分子量 |
Na+(%) |
Ca2+(%) |
磺化度 |
pH(10%溶液) |
|
20,000~50,000 |
0.3 |
5.0 |
0.70 |
4.4 |
Borresperse NA |
20,000~50,000 |
9.0 |
0.3 |
0.70 |
8.2 |
Borresperse |
20,000~50,000 |
12.5 |
0.6 |
0.64 |
10.0 |
Ultrazine NA |
>50,000 |
7.0 |
0.02 |
0.50 |
8.6 |
Ufoxane |
>50,000 |
8.5 |
0.02 |
0.48 |
9.1 |
Vanisperse CB |
<20000 |
8.0 |
0.01 |
0.20 |
8.4 |
Borresperse AM 320 |
20000~50000 |
0.1 |
0.3 |
0.62 |
4.5 |
Marasperse AG |
<20,000 |
13.6 |
0.2 |
1.24 |
9.9 |
Norlig A |
<20,000 |
0.4 |
3.8 |
0.58 |
4.0 |
8 迈图高新材料集团(表8)
迈图高新材料集团(Momentive performance materials Co., Ltd.)是由美国阿波罗投资公司于2006年12月完成对通用电气公司(GE)高新材料集团收购后正式创立,是全球第二大有机硅产品及其关联产品的生产商,其农化部门在上海拥有剂型开发、室内生物活性测定等农化试验室。其有机硅产品在农药、叶面肥、植物生长调节剂等农业领域应用广泛,功效突出,该公司生产的Silwet(喜威)系列农用增效剂在全球拥有良好口碑,既可应用于田间喷雾的桶混,也能在农药配方中添加,在提高药效、减少用水量、降低劳动强度、节约单位用药成本等方面均有出色表现。
表8 迈图公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
Silwet 408/806 |
渗透、增效作用 |
EC、EW、ME、AS、SC |
Silwet 618/625 |
渗透、增效作用 |
EC、EW、ME、AS、SC |
Silwet L-77 |
渗透、增效作用 |
EC、EW、ME、AS、SC |
SAG 1522/1571 |
抑泡作用 |
EC、EW、ME、AS、SC |
9 宁柏迪公司(表9)
宁柏迪(Lamberti)公司成立于1911年,是意大利领先的化工公司,在世界各地均设有分公司 及生产设施,在意大利、美国、巴西、南非、中国(上海)等拥有工厂和技术中心,公司于1991年在香港建立分公司开始中国的业务发展。宁柏迪在农化领域拥有超过30年的经验,为全球农业客户提供增效剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂等农药助剂。
表9 宁柏迪公司部分助剂介绍
助剂名称 |
主要化学组分 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
Emulson AG TRN14105 |
梳型聚合物 |
分散作用 |
SC、SE |
Emulson AG TP1 |
高分子聚合物 |
润湿、分散作用 |
SC、SE、FS、WG |
Emulson AG ISD 90 |
脂肪醇聚氧乙烯醚 |
润湿作用 |
SC、SE、EW |
Emulson AG TRST |
磷酸酯胺盐类 |
乳化、分散作用 |
FS、SC、SE |
Emulson AG TRSS |
磷酸酯类 |
乳化、分散作用 |
SC、SE、ME、EC |
Emulson AG PE |
EO-PO嵌段共聚物 |
乳化、分散作用 |
SC、SE、ME、EW |
Emulson AG 104/105 |
EO-PO共聚物 |
乳化、分散作用 |
SC、SE、FS、ME |
10 竹本油脂株式会社(表10)
竹本油脂株式会社始创于1725年,除发展传统食用油外,将更多的资源和技术倾注于油脂的化学工业,并于1935年开始生产农药化学助剂,始终致力于提高农化产品的制剂技术和功能助剂的生产,开发了用于浓悬浮剂、水包油乳剂、水分散性粒剂等的特殊的表面活性剂。目前不仅在日本国内占有相当大的市场份额,而且业务也延伸到欧洲、北美洲、东南亚等国际市场。
表10 竹本油脂株式会社部分助剂介绍
助剂名称 |
主要功能作用 |
适合剂型 |
YUS-WG4/WG5 |
分散作用 |
WDG |
YUS-SXC/LXC |
润湿作用 |
WDG |
YUS-NV1203/1420 |
润湿分散作用 |
WP |
YUS-SC3/PQ100 |
润湿分散作用 |
SC |
YUS-CH1100 |
乳化、分散作用 |
烟嘧磺隆油悬剂专用 |
YUS-135B |
乳化作用 |
EC |
YUS-A41B |
乳化作用 |
ME(适合极性溶剂) |
YUS-AN1/AN4 |
渗透作用 |
SL、SC、WP、WDG |
三、结语
以上对国外主要农药助剂公司及其产品进行了简单介绍,目的在于让更多从事农药剂型加工的研究者和配方师了解并试用更多性能优越的助剂产品,加深理论研究和加快配方研制,推动农药水基化剂型的发展,也促进我国农药剂型加工行业的快速发展。