2018—2019年江西省部分出口农药制剂因产品质量问题被外贸部门退回，而且数量不少。究竟是什么产品质量问题？有办法预防避免吗？我们先来看看这些出口农药制剂产品的质量现状。

1  产品质量状况

　　椐有关生产企业提供的生产和质量检测数椐，这些出口产品都是按照企业标准和有关国家农药制剂标准生产的，也是按照有关产品质量国家标准检测的，且检测结果全部合格。但是从退货的农药制剂产品的分析来看，却已经有90%以上的有效成分产生了分解。下面列举部分出口产品质量状况进行分析。

1.1  25%毒死蜱·氯氰菊酯EC

　　（1）从外贸部门发回的25%毒死蜱·氯氰菊酯EC 3瓶样品是2018年生产的产品。检测时，有一瓶是从分层的上层清液取样，其余两瓶从下层的红色溶液中取样。

　　（2）有关企业生产车间桶里还留有少量同样的该桶装产品，是红色的有沉淀物的浑浊液。

　　（3）留样室里，保留有生产时用200 mL透明塑料瓶装的留样，呈淡黄色、透明无沉淀合格样品。

1.2  1.5%氯氟氰菊酯（功夫菊酯）EC

　　（1）从发回的出口产品取样的3瓶样品看，分别是带土黄色、青褐色、有较多沉淀物的样品，从现场取样视频中也可以看得到产品质量状况。

　　（2）有关企业生产车间和技术部均有生产后的取样留样，均用200 mL透明塑料瓶封存，外观均显示浅黄色透明无沉淀合格产品。

2  产品质量分析

2.1  生产用的农药原药

　　据了解，以上几种产品使用原药分别为95%毒死蜱、94%氯氰菊酯、98%氯氟氰菊酯，都是从正规生产厂家购进的合格原药。按国家标准生产的农药原药一般都不是中性的，即其pH值都不是绝对等于7.0的，要么偏碱性要么偏酸性；对水份也有严格的要求，现在绝大多数农药原药的有效成分含量都在95%左右，其余5%左右杂质是不可避免的，杂质具体是什么未可知。因此农药原药有效成分含量越高，杂质就越少、水份也越少、对包装材料的腐蚀就越少；反之则越多。

2.2  农药制剂

　　按有关国家农药标准要求农药制剂也不是绝对中性的，根据复配农药制剂pH值的标准要求，生产厂家为了使复配制剂的农药有效成份稳定，还适当添加了pH值调节剂，使其pH值在要求的范围之内。例如，根据有关要求1.5%氯氟氰菊酯EC的pH值需调控在4.5～5.0。

2.3  农药复配制剂所用的各种农药助剂

　　企业生产所用的极性溶剂、非极溶剂、乳化剂等助剂也是从正规生产厂家购进的。这些农药助剂也不是绝对中性的，如乳化剂一般pH值都在5.0～7.0，极性溶剂也就是说分子的正负两极的偶极矩值比非极性溶剂大，比较容易获得电子和失去电子。按照酸碱理论，失去电子的物质就是酸，得到电子的物质就是碱。所以农药制剂产品都有相对酸碱性，而且时时刻刻处在酸碱反应的化学动态平衡状态之中。

2.4  农药制剂产品包装材料

　　由于农药原药和农药复配制剂产品具有上述性质，所以包装材料宜选用耐酸碱腐蚀的、对DMF具有足够耐蚀阻隔强度的塑料材料包装才比较保险。同时运输贮存也要避免太阳光直晒，应放置在通风良好的仓库内。

2.5  铁桶包装

　　为了降低产品成本，有些企业擅自用内镀锌外涂漆的铁桶包装出口农药制剂产品。而铁桶是不耐酸碱的，更经不起农药复配制剂的腐蚀。铁桶被腐蚀后宜生成二价、三价铁盐，如氯化铁（二价）磷酸铁（三价）以及形成多价的磷酸铁盐类的颜色是青色、黄色、红色的化合物。生活中也可以看到铁离子变化的颜色，如建筑用的青砖青褐色便是二价铁的颜色，红砖的红色便是三价铁的颜色，用铁桶存放农药的时间越久质变就越严重。为什么过去用同样的铁桶包装就没事？那是因为在时间很短的情况下分装农药卖掉了用完了，没有发生严重的质变罢了。质变也和不同的配方产品、不同的pH值要求范围有关，为了防止质变，每个产品的贮存期也不一样。

3  示例详解

　　通过对以上产品发生质变原因分析，可以看出出口农药制剂产品质量降低主要是用铁桶包装造成的。铁桶的铁、锌等金属元素易被农药制剂腐蚀，铁离子等金属离子在酸性条件下和含磷、氯、氟等元素的毒死蜱、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯发生复杂的化学反应，生成青褐色、黄色、红色的含铁化合物、络合物或沉淀物，因此才出现农药产品分层、变色、沉淀等外观状况及内在质量的变化。

　　为了证实上面的结论，采取了更直观的试验以事实说明。

　　按该出口的25%毒死蜱EC、1.5%氯氟氰菊酯EC原配方各配1 000 mL，前者呈浅黄色透明无沉淀溶液，后者为无色无沉淀透明溶液。然后各取200 mL留样，分装在200 mL的透明塑料瓶中封口加盖拧紧贮存。剩下的800 mL留样，分别分装在1 000 mL的透明塑料瓶中，然后各加入直径为32 mm的镀锌铁管的碎块约400 g左右，同样封口加盖拧紧贮存。

　　贮存期1个月内，加有镀锌铁管碎块的800 mL的试样外观颜色已稍有变化；2～3个月的时间已经看到明显变化：25%毒死蜱·氯氰菊酯EC外观呈现暗青褐色，1.5%氯氟菊酯EC发现有黄色沉淀物，且随着时间的推移变质越来越严重，最后外观就和从外贸部门发回来的变质样品一样；而不加镀锌铁的对比试样完好，样品保持原来的颜色，呈透明无沉淀的状态。

4  预防措施

　　针对上述产品质量问题，只要不使用铁桶包装农药液体制剂，就基本可以保证农药出口产品质量了。但这只是一个方面，还不够全面。回顾过去农药产品发生的事故，铁离子对农药制剂的破坏性作用，早在20年前就严重发生过。有报道某企业生产的马拉硫磷农药制剂因生产系统物流接触铁制的容器、管道、阀门等设施设备，溶进了铁离子，而使马拉硫磷农药液体制剂全部变成了“果冻”。因此所有的农药生产企业要保证产品质量，就必须保证生产设备要不锈钢化、特殊塑料化、搪瓷化等，以杜绝铁元素进入生产系统。

　　现今的农药原药、农药制剂标准很多都没有明确的含铁量要求，这是一个十分值得关注的问题。

　　现在的农药生产厂家的生产设备比20世纪先进了很多，生产的主要设备，如反应釜、管道、阀门、贮罐、包装机等，都不锈钢化或特殊塑料化了，有效地阻止了铁、铜、锌等金属元素进入生产物流体系，极大地保证了安全生产。但是还有相当数量的中小农药生产厂家，不同程度地用3～10 mm厚的普通碳钢加工成大小不等的贮罐来贮存各种农药助剂。

　　目前农药企业购进的液体原药如阿维菌素油膏都还用铁桶包装。笔者还看到过某农药制剂生产厂家购进的含量为90%的毒死蜱液体原药也是用铁桶包装，还有企业购进的各种农药助剂如DMF、二甲苯、甲醇、二甲基亚砜、环己酮以及许多乳化剂、分散剂、增效剂、稳定剂、防冻剂等绝大多数也都是铁桶包装进厂，这样导致农药制剂生产厂家每年都有不同程度的退货。而对于那些过期的或者不合格的产品需要倾倒出来重新进行复配时，由于再次使用铁桶贮存，也再次为铁离子进入农药制剂产品开了方便之门，最终造成严重后果。

　　除了预防铁离子进入农药制剂产品外，还要对已经混入农药制剂产品的铁离子进行有效地化学防控措施，方能确保产品质量。试验证明用化学的手段是可以做到防患于未然的。         （来源：农药市场信息）

农药快讯, 2020 (15): 63-64.