1 烟嘧磺隆的特点、发展和应用情况
烟嘧磺隆的化学名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)N,N-二甲基烟酰胺(英文名为Nicosulfuron),是日本石原产业株式会社在20世纪80年代中期研究发现的玉米田磺酰脲类禾本科杂草特效除草剂品种,1987—1988年石原产业株式会社与杜邦公司进行联合开发,并先后在世界各国取得了烟嘧磺隆的各项专利,多数国家的专利权为石原产业株式会社所有,部分国家的专利权为美国杜邦公司,其平行的产品有氯嘧磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆等34个,此类产品均以活性高、用量低、杀草谱广、选择性强等优点而得到广泛地应用。其中,烟嘧磺隆的应用最为广泛,是全球磺酰脲类除草剂市场的主导品种。目前,烟嘧磺隆已经在世界范围内广泛登记,包括欧洲、北美、拉美以及亚洲等近60多个国家(地区)都有登记。
2007年烟嘧磺隆专利(美国杜邦公司烟嘧磺隆在华专利已于2007年1月27日到期)在中国到期,烟嘧磺隆全球市场发展机缘在于2007—2008年国际原油价格暴涨,生物乙醇的巨大市场需求引发了全球玉米种植的热潮,当时烟嘧磺隆也成为中国农药企业争相开发与生产的热点除草剂品种之一。
烟嘧磺隆进入我国玉米田除草达30多年,由于产品兼具高活性、强选择性、低残留、对后茬作物影响小等优点,逐渐成长为我国玉米田防除禾本科杂草较为广泛性除草剂。由于烟嘧磺隆作用位点单一和抗性、药害等问题日益严重,除草剂研究部门为了更好地发挥烟嘧磺隆对玉米田杂草防除效果、扩大防治谱、降低其单位使用量、加强市场竞争力,陆续推出含有烟嘧磺隆的多元复配除草剂,而且品种日益丰富。
烟嘧磺隆属于比较完美的除草剂品种之一,主要存在如下5个方面的表现。① 用量小,烟嘧磺隆在黄淮流域亩用有效成分为4 g左右,仅为土壤处理剂酰胺类的1/25,用量少,毒性低,对环境友好,适宜普及绿色防控,复合农药用量零增长政策要求;② 性价比高,用量是玉米田同类茎叶除草的1/2,倍受农民青睐并普遍选择;③ 对后茬基本无残留,玉米生长期约100~130 d,应用烟嘧磺隆后对下茬作物基本无影响;④ 剂型丰富,用户选择面广;⑤ 已登记多种药剂复配,能针对不同杂草类群发挥更大优势。
截至2021年3月末,我国烟嘧磺隆登记证为710个,其中,单剂为295个(原药56个),与不同类型除草剂的复配制剂产品达415个,对提高除草剂应用效果、延缓抗药性产生、减少药害均具有重要意义,也促进了除草剂创新与应用的良性有序发展。在复配剂的有效组分中,含有烟嘧磺隆、莠去津和硝磺草酮三元复配登记证为81个,复配组合可互补不足,提高了烟嘧磺隆、莠去津单剂的作物和环境的安全性,烟嘧磺隆和硝磺草酮的复配减少了单一成分用量,而且减低了硝磺草酮单剂使用“返青”现象。相对于单剂,应用复配制剂减轻了作业量,提高了对杂草的防效,扩大了杀草谱,减少了烟嘧磺隆的用量,也降低了田间药害的发生几率,环境的安全性也得到了提高。目前,该复配制剂是目前玉米田苗后茎叶处理除草剂中较为理想的新型药剂,具有较好的应用价值。
2 烟嘧磺隆供应、出口情况
2007年烟嘧磺隆在华专利到期,我国烟嘧磺隆产能则增加迅速,产能释放主要集中2008—2011年,2011年达到3 600 t(折百,下同),2012—2016年再次释放,2016—2019年中国烟嘧磺隆产能无显著变化。2020年,中国烟嘧磺隆有效产能在4 000 t左右,产量约为3 600 t,原药生产性企业主要集中在江苏丰山、山东新农基、安徽丰乐、京博农化、安徽久易以及安徽华星等。我国烟嘧磺隆拟新增产能主要集中在河北诚信、利尔化学和长青股份等企业,预计未来新增产能约为3 500 t,届时中国烟嘧磺隆产能将达到7 000 t,如果拟新增产能顺利达产,中国烟嘧磺隆产能过剩形势将会更加明显,市场竞争势必更加激烈。
表 1 2020年我国烟嘧磺隆原药产业平衡状况/t
主要指标 |
2020年 |
远期 |
主要指标 |
2020年 |
远期 |
产能 |
40 000 |
7 000 以上 |
出口 |
1 500 |
/ |
产量 |
3 600 |
/ |
内需 |
2 000 |
/ |
数据来源:中农纵横农药产品信息体系
3 烟嘧磺隆工艺路线、成本及利润
美国杜邦、日本石原等国外公司拥有烟嘧磺隆原药合成及制剂加工专利技术,2008年前国内需求依赖进口,除草成本高达16~18元/667 m2,中国专利期届满后,中国山东京博、新农基及江苏长青等公司相继开展该项技术研发,但烟嘧磺隆原药合成有机溶剂用量大、工艺安全性差、收率低、原料成本高,加工剂型含量低、易分解等问题,农业生产应用受到一定限制。
随着烟嘧磺隆原药合成及制剂技术的发展,我国烟嘧磺隆技术日渐成熟,中国烟嘧磺隆主流原药厂家的合成线路大致相同,主要路线为:烟胺→磺胺→胺酯→与嘧啶胺最终合成得到烟嘧磺隆原药,另外,烟嘧磺隆分子中有一个活泼氢,比较容易吸收空气中的水分,并且含量越高,吸潮速度越快,导致烟嘧磺隆成品在储存和使用过程中容易潮解,所以对工艺、厂区和地理位置等要求也相对较高。烟嘧磺隆主要中间体为2-氯烟酸(单耗65%左右)与嘧啶胺(50%左右)。2-氯烟酸目前国内厂家生产供货较为正常,上游原材料3-氰基吡啶货源也较为充足。嘧啶胺近三年来货源依旧偏紧,主要是由于开车厂家较少所致,其上游原材料丙二腈与单氰胺价格与供货情况一直较为稳定。成本控制方面。上游中间体二氯烟酸和嘧啶胺对烟嘧磺隆原药价格的影响较大。可以说,核心中间体对烟嘧磺隆原药的价格走势起决定性作用,且两个主要中间体的走势常常相一致,易造成烟嘧价格的大起大落,各厂家在考虑价格走势的同时,更应关注主要中间体供应的稳定性,调整采购思路,按需定制。根据调研情况,华东地区95%烟嘧磺隆原药主流报价至31万元/t,实际成交至30万元/t,企业成本大多控制在23万元/t,利润率升至20%左右。
4 烟嘧磺隆行情状况及预测
2008—2015年我国烟嘧磺隆价格波浪性走低,由于中国产能迅速扩张,逐渐呈现产能过剩态势,同时价格持续走低,出口增幅减缓,2008年烟嘧磺隆从37万元/t一路下滑至2015年底15万元/t(生产成本附近)。2016年以后受中国环保因素的影响,价格逐步上涨,2019年上涨至高点的42万元/t。随着江苏丰山等企业供应稳定情形下,2019年7月份后烟嘧磺隆价格大幅回落,至2020年4份价格回涨到到37万元/t,之后价格再逐渐回落,价格在28万元/t企稳后出现反弹。目前,烟嘧磺隆生产企业库存低位,市场存在缺口,价格小幅攀升至30万元/t,多数企业装置开工稳定,以完成订单为主,销售情况良好,同时可少量接新单。
5 全球烟嘧磺隆市场和应用状况
按照KLEFFMANN的统计,2019年烟嘧磺隆在玉米上使用量为2 969.42 t,占所有作物使用量的97.8%(表2)。可见,玉米行情、传统播种面积和天气条件等方面,对烟嘧磺隆需求产生重要影响。
表 2 2019年全球嘧磺隆细分作物市场和使用情况
作物 |
销售额/亿美元 |
使用量/t |
作物 |
销售额/亿美元 |
使用量/t |
麦类 |
0.49 |
1.82 |
玉米 |
372.75 |
2 969.42 |
水稻 |
1.08 |
7.05 |
大豆 |
0.00 |
0.00 |
棉花 |
0.00 |
0.02 |
甘蔗 |
0.06 |
0.30 |
西红柿 |
0.01 |
0.01 |
仁果 |
0.03 |
0.15 |
果蔬 |
16.06 |
55.85 |
非农 |
1.05 |
1.80 |
总额 |
391.52 |
3 036.43 |
/ |
/ |
/ |
玉米作为重要的粮食、饲料作物、工业原料及生物质能源的重要来源。据USDA统计,2020年全球玉米种植面积约1.92亿hm2,其中,中国玉米播种面积最大为0. 42亿hm2,占全球的比例为21.88%,第2到第4位的国家依次是美国、巴西和印度,播种面积分别为0.38亿、0.18亿和0.094亿hm2(表3)。2021年全球玉米播种面积增加12.8%,尤其中国传统玉米播种大且预增,其它地方播种面积相对稳定,预计2021年全球烟嘧磺隆需求将好于2020年。
表 3 2020年全球玉米主要种植区的种植情况及预测
国家 |
传统玉米种植比例/% |
玉米种植面积/亿hm2 |
影响因素 |
中国 |
100 |
0.42 |
2021年东北地区和黄淮海预增加玉米播种面积667万m2以上,预计2021年中国玉米播种面积达0.426亿hm2,玉米行情和天气适宜,有望获得扩种。 |
美国 |
20 |
0.38 |
增加80.94万hm2以上,预计2021年播种面积达0.39亿hm2,天气适宜和订单增加,有望获得扩种。 |
巴西 |
20 |
0.18 |
增加0.01亿hm2,预计播种面积达0.19亿hm2,干旱天气不利 |
印度 |
100 |
0.094 |
传统玉米扩种面积有限,转基因玉米试种 |
全球 |
31.73 |
1.92 |
1.946亿hm2 |
数据来源:FAO
2019年全球烟嘧磺隆市场为3.92亿美元,细分市场主要集中在亚洲和欧洲。其中中国市场超过2亿美元,使用量达到2 367.72 t,占总体超过70%,欧洲集中在罗马尼亚、俄罗斯、乌克兰等,拉美主要集中在巴西(表4)。
表 4 2019年全球嘧磺隆细分市场和使用情况
国家 |
销售额/亿美元 |
使用量/t |
国家 |
销售额/亿美元 |
使用量/t |
阿根廷 |
0.53 |
4.11 |
新西兰 |
0.15 |
0.30 |
奥地利 |
1.22 |
10.73 |
巴基斯坦 |
0.03 |
1.31 |
白俄罗斯 |
2.16 |
6.91 |
秘鲁 |
0.48 |
3.20 |
比利时 |
0.86 |
3.06 |
波兰 |
4.86 |
26.41 |
巴西 |
6.71 |
22.55 |
葡萄牙 |
2.62 |
2.91 |
保加利亚 |
2.98 |
12.44 |
罗马尼亚 |
29.31 |
51.43 |
加拿大 |
1.71 |
1.25 |
俄罗斯 |
20.94 |
63.20 |
中国 |
202.31 |
2 367.72 |
塞尔维亚 |
4.83 |
22.22 |
哥伦比亚 |
1.60 |
6.45 |
斯洛伐克 |
2.09 |
7.30 |
克罗地亚 |
1.96 |
3.89 |
斯洛文尼亚 |
0.15 |
0.25 |
捷克 |
0.85 |
1.15 |
南非 |
0.11 |
0.95 |
丹麦 |
0.18 |
0.09 |
韩国 |
0.24 |
0.24 |
厄瓜多尔 |
2.10 |
10.63 |
西班牙 |
1.05 |
2.25 |
法国 |
12.60 |
24.46 |
瑞士 |
0.69 |
0.89 |
德国 |
6.73 |
53.87 |
泰国 |
0.32 |
2.15 |
希腊 |
1.00 |
1.71 |
土耳其 |
2.75 |
16.02 |
危地马拉 |
0.70 |
2.32 |
英国 |
2.28 |
4.32 |
匈牙利 |
5.12 |
30.63 |
乌克兰 |
18.74 |
86.78 |
印度尼西亚 |
0.36 |
2.17 |
美国 |
1.47 |
3.40 |
意大利 |
3.38 |
46.06 |
委内瑞拉 |
1.87 |
4.81 |
日本 |
0.94 |
0.51 |
亚洲其它地区 |
1.53 |
17.74 |
哈萨克斯坦 |
0.83 |
3.68 |
欧洲其它地区 |
2.79 |
5.73 |
墨西哥 |
7.65 |
10.84 |
拉丁美洲其它地区 |
5.39 |
13.54 |
缅甸 |
0.02 |
0.06 |
中东其它地区+非洲 |
0.45 |
2.04 |
荷兰 |
2.67 |
3.80 |
未分配 |
19.24 |
65.94 |
新西兰 |
0.15 |
0.30 |
总计 |
391.52 |
3 036.43 |
数据来源:Phillips McDougall 及KLEFFMANN
6 全球烟嘧磺隆市场应用前景
全球烟嘧磺隆靶标作物为玉米,多年来市场稳定。虽2015—2016年全球农化市场低迷,烟嘧磺隆也深受影响,纵观2013—2019年全球烟嘧磺隆表现(表5),市场稳定增长过去7年市场复合增长率为4.38。虽然目前烟嘧磺隆市场受新型磺酰脲类、苯唑草酮及硝磺草酮等除草剂的冲击,但短期终端不会冒进大范围使用新产品,尤其是烟嘧磺隆与硝磺草酮、莠去津复配制剂也有较好表现,更使得烟嘧磺隆的市场稳定。
表 5 2013—2019年全球烟嘧磺隆市场和应用总体情况
年份 |
销售额/亿美元 |
使用量/吨 |
2013年 |
2.90 |
618.54 |
2014年 |
2.63 |
666.72 |
2015年 |
3.59 |
2 594.73 |
2016年 |
3.11 |
1 978.83 |
2017年 |
3.70 |
2 436.51 |
2018年 |
3.90 |
2 680.85 |
2019年 |
3.91 |
3 036.43 |
7年复合增长率 |
4.38% |
24.92% |
数据来源:Phillips McDougall 及KLEFFMANN
随着技术进步,烟嘧磺隆生产成本大大降低,烟嘧磺隆销路良好,得益于国内企业不断提升生产规模和产品质量,但同时烟嘧磺隆市场受到一些挑战,一是面临着包括苯唑草酮、异噁唑草酮和新生代磺酰脲类除草剂等新型除草剂的竞争。当前,我国玉米田年杂草防控仍以莠去津、烟嘧磺隆、硝磺草酮等老品种为主,其中,莠去津用量高且长残留,烟嘧磺隆抗性突出且技术环节难以把握,硝磺草酮杀草谱窄且有药害风险,加上恶性杂草、红根狗尾草常规土壤封闭处理(乙草胺+莠去津)及苗后茎叶处理(硝磺草酮、烟嘧磺隆、莠去津单剂或复配制剂)均无法有效防除,田间药害问题频发,为玉米种植带来了巨大挑战,而苯唑草酮是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂,其对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶抑制剂和乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的杂草有很好的防除效果,能有防除世界范围内玉米作物上的主要禾本科杂草和阔叶杂草(对莎草科杂草效果较差),东北玉米田对苯唑草酮需求逐渐增加,说明了苯唑草酮市场的威胁面在加大。二是转基因多抗(草甘膦、草铵膦及麦草畏)玉米品种种植面积在全球扩大,印度转基因玉米也在实验种植期,加上中国转基因玉米种植的呼声渐起,以上因素叠加势必影响普通玉米的种植面积,最终影响烟嘧磺隆的远期需求。 (来源:《农药科学与管理》2021年第5期)
农药快讯, 2021 (10): 26-28.