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农药快讯：2013年第23期
文章：75篇

农用杀菌剂氟硅唑合成技术

作者：徐凤波课题组更新时间：2013-12-04 点击量：2050

    氟硅唑（flusilazole）为杜邦公司开发的三唑类杀菌剂，其商品名为Nustar、Olymp、Punch、福星、克菌星。纯品为淡棕色结晶固体，熔点：53℃，蒸气压为3.9×10^-5 Pa（25℃）。溶解度（20℃）：水900 mg/L（pH 7.8），在许多有机溶剂中＞2 kg/L。对日光稳定，在310℃以下稳定。该剂低毒，对环境安全。
    氟硅唑为内吸性杀菌剂，它通过抑制甾醇脱甲基化而发挥药效。主要用于果树、蔬菜、禾谷类作物，防治子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲真菌，如苹果黑星菌、白粉病菌、梨黑星病、禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等及球座菌，甜菜上的各种病原菌，花生叶斑病。该杀菌剂通过破坏和阻止麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成而使病菌死亡，但是对卵菌无效。在防治梨黑星病时，于病发初期喷药，每隔7～10 d喷1次，连续4～6次，每次用40%乳油有效剂量为40～50 mg/L（8,000～10,000倍液），能有效防治梨黑星病，并有兼治梨赤星病的作用。当病害发生高峰期时，喷药间隔可适当缩短。它也可用于防治葡萄白粉病、花生叶斑病、谷类白粉病和眼点病，小麦颖枯病、叶锈病和条锈病，大麦叶斑病等。
    本课题组进行了氟硅唑的合成技术研究，现简述如下：
1 工艺方法
    将氯甲基二氯甲硅烷在低温下与对溴氟苯、金属镁反应，制得双(4-氟苯基)甲基氯代甲基硅烷，再在极性溶剂中与l,2,4-三唑钠反应，制得氟硅唑。我们的合成工艺是在原有工艺基础上进行了大幅度改进，解决了原有工艺的低沸点溶剂和高温超高真空精馏两大瓶颈问题。该工艺具有安全、清洁、简单的特点，创新点如下：
    原有工艺第一步用到乙醚溶剂，由于乙醚沸点和闪点都很低，实际生产中溶剂的回收及其带来的危险性均是很大的问题，特别在环境温度高的季节只能停产。对此，我们采用自主创新的催化剂使反应可以采用较高沸点溶剂，不增加成本同时提高反应效率，省略了原有工艺的萃取水洗过程，直接得到理想的第一步中间体。通过此改进，使生产过程中原有工艺的每吨5吨废水变为无废水，成为清洁生产工艺。第一步收率达到90%以上。
    原有工艺中，第二步反应粗产物需要经高真空、高温、高塔板数的减压精馏得到含量在95%以上最终产品。我们通过改进，使合成效率大幅度提高，粗产品略作简单溶剂处理就可制得95%以上的白色粉状固体产品。第二步收率可以达到85%以上。
2 设备投资
    年产100吨氟硅唑原药，需要的工业条件是制冷最低在0℃左右，加热最高在140℃。反应中需2,000～3,000升的搪瓷釜6个左右。分析设备包括气象色谱、微水测定仪等。总体设备投资50万元人民币左右。
3 利润分析
    本工艺的原料成本在每吨15万元人民币左右，生产成本在每吨17万元左右，市场售价在每吨30万左右，具有良好的利润空间。年产百吨可获得800万～1,000万元的税前利润。

农药快讯, 2013 (23): 29.

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