甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是基于天然抗生素strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂，是能量生成抑制剂。它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和c1复合体Qo部位的结合而抑制线粒体的电子传递，破坏能量生成而对病菌发生作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有广谱性及较高的杀菌活性，对已对14-脱甲基化酶抑制剂、苯基酰胺类、二甲酰亚胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，并对环境安全。由此，短短10余年时间它已发展成为农用杀菌剂中的一类主流产品，它的销售市场已超过三唑类，在各类杀菌剂中位于首位。

图1  2010年全球各类农药的市场份额（不包括非农用农药）

1  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场概况
    2010年世界农药市场销售额为443.70亿美元，其中作物保护市场383.15亿美元，非农用农药市场60.55亿美元。作物保护市场中除草剂位居第一位，占45.2%的市场份额；其次是杀虫剂，占26.1%；杀菌剂仅次于杀虫剂，占25.9%，见图1。
    从表1、2可以看到：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2009年销售额为26.28亿美元，位居所有化学药剂的第二位，仅次于氨基酸类除草剂。2009年比2008年增长5.5%，增长率位居整个农药类别的第五位。
    2009年，杀菌剂的全球市场价值为111.76亿美元，占全球农药市场的25.6%，与2008年相比下降了4.4%。杀菌剂的主要市场是西欧、日本和北美，2009年美国由于农产品价格下降，导致杀菌剂使用量降低，欧洲冬季的延长也使杀菌剂的销售受到影响。杀菌剂市场中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂占23.5%的市场份额，位居第一位，而在2004年仅占市场份额的15.4%。图2中将三唑类杀菌剂细分为麦角甾醇抑制剂类、其它唑类和三唑类，这3类市场共占28.3%，如果将他们作为一类，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂位居第二位。
    图3为2004—2009年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的市场变化趋势，逐年稳步上升，2008年增长迅速，2009年平稳增长。
烯酸酯类杀菌剂市场变化情况

表 1 2008 — 2009 年世界排名前十位的农药类别的销售额（亿美元）

注： SBI ，甾醇生物合成抑制剂； ALS ，乙酰乳酸合成酶。

表 2 2008 — 2009 年增长率排名前十位的农药类别（销售额 / 亿美元）

注： SDHI ，琥珀酸脱氢酶抑制剂； PPO ，原卟啉原氧化酶。

表 3 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要品种的销售额（亿美元）

图2  2009年杀菌剂市场情况

图3  2004—2009年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场变化情况

图4  1998—2009年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的全球市场

2  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的主要品种介绍
2.1  嘧菌酯

表4  嘧菌酯开发简介

    嘧菌酯由捷利康公司（现先正达）开发，1996年4月在德国获得首次登记，1997年上市。上市第一年销售额就达到6,300万英镑，随后，1997年在22个国家上市，1998年销售额达到1.84亿英镑，成为当时世界销售量最大的杀菌剂品种之一。2004年销售额为5.05亿美元，销售额以每年10%～20%的速度增长，2010年市场销售额为10.65亿美元，位居杀菌剂市场第一位。现已在85个国家登记用于80多种不同的作物，具有保护、治疗与良好的传输和内吸作用，可抑制孢子的萌发和菌丝的生长，对大多数真菌病害均有较好的防效。杰出的作用机理、广谱性保证了它在欧洲、美国和日本等主要杀菌剂市场上的成功销售。
 
    嘧菌酯杀菌谱广，预防效果突出，但是也存在一些缺点，如对谷物网斑病防效不理想，因此先正达已感觉到潜在的威胁，并加紧研发第2代产品。在整个生长季内，3次喷洒作业中，建议与三唑类杀菌剂混配使用。可与环唑醇、丁苯吗啉、灭菌丹、霜脲氰、丙环唑、咯菌腈、百菌清、甲霜灵等药剂混配使用。
2.2  吡唑醚菌酯

表5  吡唑醚菌酯开发简介

    吡唑醚菌酯是巴斯夫公司2001年末在欧洲市场推出的，与氟环唑复配用于防治谷物病害，在50多个国家登记用于100多种作物，可用于非农作物，如草坪和观赏植物，可与啶酰菌胺混配。该产品具有广谱的杀菌活性，适用作物广泛，主要适用作物是大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。Herms等人于2002年发现，吡唑醚菌酯可提高烟草抗花叶病毒和烟草假单胞杆菌的能力。2009年吡唑醚菌酯的销售额达7.35亿美元。同年巴斯夫同意孟山都使用吡唑醚菌酯用作种子处理剂，2010年在美国登记。短短几年，该品种的市场迅速飙升，2010年市场销售额达到7.00亿美元，位居甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场的第2位，仅次于嘧菌酯。
2.3  肟菌酯

表6  肟菌酯开发简介

    肟菌酯于2000年由诺华公司开发，2001年由拜耳公司销售，不仅杀菌谱广，而且具有保护、治疗、渗透、铲除作用和杰出的横向传输特性，无内吸活性。具有耐雨水冲刷和表面蒸发再分配的性能，是广谱的叶面杀菌剂，其高效性及良好的作物选择性使其可有效防治温带、亚热带作物上的病害，不会对非靶标组织造成不良影响，并能在土壤和地下水中很快分解。对白粉病和叶斑病有特效，也能有效防治锈病、霜霉病、立枯病。适宜作物为葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜和水稻等。以Flint的商品名在马来西亚、韩国、泰国、中国台湾登记用于防治梨果、葡萄、芒果、蔬菜病害；同时以商品名SwithZest于2002年在英国登记用于防治谷物类病害。2001年由拜耳销售，随后在80多个国家登记并扩大了杀菌谱。主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。有研究表明：肟菌酯还能提高植物的抗倒伏性。肟菌酯的销售额稳定增长，但由于竞争激烈，2005—2006年销售额下降，对斑枯病的抗性问题及欧洲的恶劣天气也导致销售额下降，2007年以后销售额上升，2010年达到5.35亿美元。肟菌酯与环唑醇、丙环唑、克菌丹、霜脲氰、戊唑醇、丙硫菌唑的混剂也已开发出来。    （未完待续）