三聚氯氰是一种重要的农药中间体,在我国有较大的市场需求。三聚氯氰又称三聚氰酰氯、氰尿酰氯,其具有1个稳定的六元环和3个活泼的氯基团,可以被-OH、-NH2、-SH、-NHR等官能团所取代,生成众多的衍生物,因而在农药领域具有广泛的应用。
我国三聚氯氰最大的消费领域是农药工业,主要用于合成三嗪类除草剂,其在农药领域的市场消费约占其总产能的43.8%,在美国和西欧,三聚氯氰的消费结构也基本相同,主要用于生产三嗪系农药,约占其总消费量的35%。
表1 2010年我国主要三聚氯氰生产企业情况
(万t/a)
企业名称 |
产能 |
赢创三征(营口)精细化工有限公司 |
4.50 |
营口三征有机化工股份有限公司 |
4.00 |
河北诚信有限责任公司 |
2.50 |
山东枣阳市金鹿化工有限公司 |
1.80 |
河北临港化工有限公司 |
0.50 |
天津越过化工有限责任公司 |
0.40 |
天津海洋化工有限公司 |
0.25 |
其它 |
0.20 |
合计 |
14.15 |
在农药行业中,三聚氯氰主要用于合成均三嗪类除草剂,因为三聚氯氰中3个氯原子的活性大小不同,因此可以用不同取代基分级取代制备不同种类的均三嗪类除草剂。这类除草剂具有除草效果好、选择性强、杀草谱广、低毒、低残留等突出优点,可用于田地及果园、茶园等,防除一年生杂草及阔叶杂草;还可以用于池塘中去除藻类,铁路、公路、油田、仓库等场所去除杂草等,用途相当广泛。产品品种主要有西玛津、扑草净等。此外,三聚氯氰还可以合成均三嗪系列杀菌剂、杀虫剂。三聚氯氰是我国重点发展的农药中间体。近年来,我国农药产业逐步发展壮大,已经由单纯农药进口国变为出口大国。根据国家统计局统计,2011年我国农药产量已经达到264.8万吨,其中除草剂117.3万吨,占农药总产量的44.3%,约需消耗三聚氯氰10万~12万吨左右,同时杀菌剂以及三嗪类杀虫剂也需要消耗三聚氯氰约0.8万吨。预计到2013年我国农药工业对三聚氯氰的市场需求量将达到12.8万t/a左右。
世界三聚氯氰的生产企业主要分布在德国、美国、中国、日本和印度,主要生产国的总产能达到30万t/a左右。德国赢创、先正达是全球三聚氯氰的重要生产企业。中国已超越德国成为世界上产能最大的国家,约占世界总产能的47%。2011年我国三聚氯氰总产能约为14.15万t/a,产量为9.8万t,主要生产厂家集中在东北、华北地区(见表1)。国内生产能力比较大的企业主要有7家,其中赢创三征(营口)精细化工有限公司是国内最大、同时也是亚洲最大的三聚氯氰生产企业,2011年的生产能力为4.5万t。近年以来,国内三聚氯氰新建扩建项目并不多,河北临港化工有限公司计划建设8万t/a三聚氯氰项目,一期工程2万t/a已经建成,但尚未投产,二期项目正在建设之中。
近年来,我国三聚氯氰的生产能力快速增加,企业规模不断扩大,技术水平不断提升,因此在产品质量和市场价格上有一定的竞争力。另外,由于合成三聚氯氰所需要生产原料有毒,发达国家和地区对此发展持谨慎态度,这样就给我国三聚氯氰产品提供了市场空间,因此近年来我国三聚氯氰的进口量逐年减少,而出口量逐年增加,2006年我国三聚氯氰的进口量曾达到1.42万t/a,但自2007年起开始回落,2008年后几乎不再进口。出口方面则保持逐年上升的趋势,2010年上升到3.48万t,年增长率11.3%,2006—2010年我国三聚氯氰的进出口情况见表2。
表2 2006—2010年我国三聚氯氰进出口情况(t)
年份 |
2006 |
2007 |
2008 |
2009 |
2010 |
进口量 |
14,233 |
11,972 |
628 |
2 |
1 |
出口量 |
20,568 |
20,816 |
31,829 |
34,925 |
34,857 |
进口价格 ( FOB) 美元 /t |
1,051 |
1,112 |
1,169 |
9,815 |
10,324 |
出口价格( CIF )美元 /t |
1,312 |
1,384 |
2,681 |
1,469 |
1,590 |
目前,三聚氯氰的工业化合成技术主要有氰化钠法和氢氰酸法,国内主要采用氰化钠法,该法生产成本高,不适合大规模生产;氢氰酸法相对更经济合理,更易于大规模生产。另外,还应加快尿素法和氰化氢一步气相法合成三聚氯氰工业化生产技术的研究和开发,尽快实现工业化生产,以形成三聚氯氰新的生产格局。在农药工业中,还应继续开发其它均三嗪类新农药品种,以尽快缩小我国三聚氯氰同世界其它国家在应用领域上的差距,从而大力促进我国三聚氯氰产业的发展,赶超世界先进水平。 (江镇海)