1 三唑醇全球市场发展概况
1.1 产品历史
拜耳于1980年推出三唑醇用于谷物杀菌剂,这是最早投放的三唑类杀菌剂之一,在投放前期取得了良好的市场表现。但是,随着新一代的戊唑醇等三唑类杀菌剂的不断推出,三唑醇销售额自1990年起逐步在谷物上下滑。此后拜耳开发三唑醇用于混剂种子处理,以及经济作物,如咖啡、烟草的杀菌使用,目前三唑醇已经进入成熟—衰退期,销售额保持稳定。
目前三唑醇产品仿制企业较多,如先正达等;同时拜耳将欧洲的三唑醇经销权转让给当地企业,专注于戊唑醇产品的销售。
在工业杀菌剂领域,如纸浆防霉等应用上,目前三唑醇也有一定的市场份额。
1.2 产品简介
三唑醇适用于真菌引起的谷物种子传染的病害和叶面病害,如坚黑穗病、散黑穗病、网腥黑穗病、白粉病、条纹病、锈病、麦苗绵腐病及小麦根腐病等。三唑醇除可以应用于谷物,还可应用于葡萄、果树、蔬菜和种植园等。
2 三唑醇全球市场分析
2013年,全球三唑醇市场销售额为1.05亿美元,预计到2018年年增长率为5.6%。
2.1 主要国家和地区2013年的销售额
根据Amis Global数据库,三唑醇2013年全球分地区分作物销售额情况如下。
表1 三唑醇2013年全球销售额(百万美元)
| 
 区域  | 
 谷物  | 
 玉米  | 
 水稻  | 
 油菜  | 
 棉花  | 
 甜菜  | 
 马铃薯  | 
 葡萄  | 
 梨果类  | 
 其他果蔬  | 
 非农用  | 
 总计  | 
| 
 亚洲  | 
 24.14  | 
 0.26  | 
 0.03  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.12  | 
 
  | 
 0.78  | 
 1.74  | 
 27.07  | 
| 
 欧洲  | 
 18.38  | 
 
  | 
 
  | 
 2.27  | 
 
  | 
 0.58  | 
 
  | 
 1.93  | 
 2.65  | 
 2.03  | 
 0.16  | 
 28.01  | 
| 
 拉美  | 
 4.95  | 
 0  | 
 0.4  | 
 
  | 
 0.42  | 
 
  | 
 0.03  | 
 0.01  | 
 
  | 
 0.24  | 
 32.72  | 
 38.77  | 
| 
 中东/  | 
 0.09  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.05  | 
 0.14  | 
 1.16  | 
 0.39  | 
 1.83  | 
| 
 北美  | 
 1.23  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.41  | 
 
  | 
 1.64  | 
| 
 其他  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 7.69  | 
 7.69  | 
| 
 总计  | 
 48.78  | 
 0.26  | 
 0.43  | 
 2.27  | 
 0.42  | 
 0.58  | 
 0.03  | 
 2.11  | 
 2.79  | 
 4.62  | 
 42.7  | 
 105  | 
表2 三唑醇2013年各国销售额(百万美元)
| 
 区域  | 
 谷物  | 
 玉米  | 
 水稻  | 
 油菜  | 
 棉花  | 
 甜菜  | 
 马铃薯  | 
 葡萄  | 
 梨果类  | 
 其他果蔬  | 
 非农用  | 
 总计  | 
| 
 非洲和中东  | 
 0.09  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.03  | 
 0.14  | 
 0.86  | 
 0.36  | 
 1.48  | 
| 
 阿根廷  | 
 0.4  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.16  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.05  | 
 0.61  | 
| 
 澳大利亚  | 
 5.1  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.12  | 
 
  | 
 0.36  | 
 0.38  | 
 5.96  | 
| 
 奥地利  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
| 
 巴西  | 
 3.59  | 
 0  | 
 
  | 
 
  | 
 0.24  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.1  | 
 28.99  | 
 32.92  | 
| 
 保加利亚  | 
 1.85  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 1.85  | 
| 
 中国  | 
 19  | 
 0.26  | 
 0.03  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 19.29  | 
| 
 哥伦比亚  | 
 
  | 
 
  | 
 0.36  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.03  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 
  | 
 0.4  | 
| 
 克罗地亚  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.07  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.07  | 
| 
 捷克  | 
 0.72  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.72  | 
| 
 厄瓜多尔  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.1  | 
 0.1  | 
| 
 法国  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.83  | 
 0.01  | 
 
  | 
 
  | 
 0.84  | 
| 
 德国  | 
 4.01  | 
 
  | 
 
  | 
 2.24  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.05  | 
 6.3  | 
| 
 匈牙利  | 
 1.42  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.12  | 
 0.04  | 
 0.01  | 
 
  | 
 1.59  | 
| 
 印尼  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 1.09  | 
 1.09  | 
| 
 意大利  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.21  | 
 
  | 
 0.36  | 
 
  | 
 0.57  | 
| 
 区域  | 
 谷物  | 
 玉米  | 
 水稻  | 
 油菜  | 
 棉花  | 
 甜菜  | 
 马铃薯  | 
 葡萄  | 
 梨果类  | 
 其他果蔬  | 
 非农用  | 
 总计  | 
| 
 马来西亚  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.04  | 
 0.04  | 
| 
 墨西哥  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.41  | 
 
  | 
 0.41  | 
| 
 荷兰  | 
 0.23  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.11  | 
 0.11  | 
 0.45  | 
| 
 波兰  | 
 1.6  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.32  | 
 0.13  | 
 
  | 
 2.05  | 
| 
 罗马尼亚  | 
 2.09  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.22  | 
 
  | 
 0.12  | 
 
  | 
 2.43  | 
| 
 俄罗斯  | 
 3.98  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.1  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 
  | 
 4.09  | 
| 
 斯洛伐克  | 
 0.3  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.3  | 
| 
 南美  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.02  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 0.03  | 
| 
 西班牙  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.47  | 
 2.28  | 
 1.28  | 
 
  | 
 4.04  | 
| 
 土耳其  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.3  | 
 0.02  | 
 0.32  | 
| 
 乌克兰  | 
 2.08  | 
 
  | 
 
  | 
 0.03  | 
 
  | 
 0.48  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 
  | 
 2.6  | 
| 
 美国  | 
 1.23  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 1.23  | 
| 
 越南  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.07  | 
 0.19  | 
 0.26  | 
| 
 亚洲其他国家  | 
 0.04  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.35  | 
 0.04  | 
 0.43  | 
| 
 欧洲其他国家  | 
 0.11  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 0.11  | 
| 
 拉美其他国家  | 
 0.96  | 
 
  | 
 0.04  | 
 
  | 
 0.02  | 
 
  | 
 
  | 
 0.01  | 
 
  | 
 0.13  | 
 3.58  | 
 4.74  | 
| 
 其他  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 
  | 
 7.69  | 
 7.69  | 
| 
 总计  | 
 48.78  | 
 0.26  | 
 0.43  | 
 2.27  | 
 0.42  | 
 0.58  | 
 0.03  | 
 2.11  | 
 2.79  | 
 4.62  | 
 42.7  | 
 105  | 
表3 部分国家2013年三唑醇销售额(百万美元)
| 
 国家  | 
 作物  | 
 主要剂型  | 
 销售额  | 
 平均价格  | 
| 
 巴西  | 
 谷物  | 
 三唑醇15%WP (Bayer)  | 
 3.4  | 
 236.28  | 
| 
 罗马尼亚  | 
 谷物  | 
 戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳)  | 
 2.09  | 
 330.70  | 
| 
 保加利亚  | 
 谷物  | 
 戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳)  | 
 1.85  | 
 202.41  | 
| 
 俄罗斯  | 
 谷物  | 
 三唑醇15%WP (当地企业)  | 
 3.98  | 
 134. 19  | 
| 
 乌克兰  | 
 谷物  | 
 戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳)  | 
 2.08  | 
 269.34  | 
| 
 巴西  | 
 咖啡  | 
 吡虫啉/三唑醇SC (拜耳)  | 
 16.70  | 
 210.82  | 
| 
 西班牙  | 
 梨果类  | 
 三唑醇25% EC (当地企业)  | 
 2.28  | 
 218.18  | 
从上述销售数据看,三唑醇的销售主要分布在以下市场:
① 欧欧洲国家:销售额0.2801亿美元,主要分布在中欧和东欧的谷物上;
② 拉美:销售额0.3877亿美元,主要分布于各类热带作物,如咖啡和烟草等;
③ 亚洲国家:销售额0.2707亿美元,主要分布在谷物上。
从价格情况可以发现以下趋势:
① 三唑醇在欧洲谷物上,通过与其他新活性成分混配,依然占据一定的市场份额,价格相对于其他三唑类产品,处在较高的水平;
② 在防治产品较多的国家,如俄罗斯和西班牙,价格并不由成本决定,而是由当地市场作物用药的整体定价决定;这对国内企业来说需要特别关注;
③ 整体而言,在经济作物用药,以及大田作物用药的成本上,三唑醇的原药价格差异不大,在此情况下,国内企业可以关注原药代工供应的可能性。
2.2 在主要作物上的销售额
目前在作物分布上,三唑醇主要呈现以下趋势:
① 谷类作物:销售额0.4878亿美元。主要分布于欧洲和中国;一方面来自传统单剂的延续;另一方面,与拜耳的新活性成分混配,也拉动了三唑醇的销售;
② 非农用/经济作物:销售额0.4270亿美元。主要分布于巴西的经济作物上使用,以及非农用杀菌剂在造纸、油漆杀菌方面的使用。
3 国内发展情况分析
3.1 国内登记情况
三唑醇产品目前在国内共有22个产品登记,包括原药登记产品5个,可湿性粉剂产品7个,悬浮种衣剂产品7个,干拌剂1个,乳油产品2个。其中,江苏剑牌农化股份有限公司共登记产品4个,江苏省盐城利民农化有限公司共登记产品3个,江苏七洲绿色化工股份有限公司共登记产品3个,山东滨农科技有限公司登记产品2个。
3.2 产品应用
主要应用作物与目标病害:用于防治麦类、水稻锈病、白粉病、纹枯病等病害,具有明显的增产效果。也可作为禾谷类种子处理剂及防治谷类丝黑穗病。
作用特点:三唑醇是一种高效低毒广谱杀菌剂。具有内吸性,能杀灭附于种子表面和内部的病原菌。其杀菌作用是影响真菌麦角甾醇的生物合成。
使用用法:
(1)防治麦类锈病和白粉病每100公斤种子用300~375克10%的干拌种剂拌种。
(2)麦类黑穗病的防治每100公斤种子用120~150克25%的干拌种剂拌种。
(3)玉米丝黑穗病的防治每100公斤种子用10%的干拌种剂60~90克拌种。
(4)高粱丝黑穗病的防治每100公斤种子用25%的干拌种剂60~90克拌种。
根据作物与剂型的不同,使用量为50~125 g a.i./hm2。
生产方法:三唑醇的合成以三唑酮为原料,采用不同的还原方法制得,具体还原方法如下:
(1)异丙醇铝法:6.2 g(0.03 mol)异丙醇铝溶于62.5 mL无水异丙醇中,搅拌加热至50℃时加入14.7 g(0.05 mol)三唑酮,继续搅拌加热至84℃,回流2~3 h,蒸出丙酮和异丙醇混合溶剂10~12 mL,温度由55℃升至82℃,停止加热,减压蒸出剩余溶剂。残留液搅拌下加至20 mL 10%硫酸和20 mL水中,搅拌1.5 h,析出白色固体,过滤,反复用125 mL水洗涤固体,干燥,得三唑醇。本法三唑醇收率达81%,有效体较其他方法高。
(2)保险粉还原法:用廉价易得的还原剂连二亚硫酸钠(保险粉),在碳酸氢钠存在下,在水和有机溶剂系统中将三唑酮还原成三唑醇。工艺条件是:三唑酮、保险粉、碳酸氢钠为1∶2∶3 (mol),溶剂系统甲醇∶水为1∶(1~7)。制备实例:将0.01 mol三唑酮(含量92.4%)、10 mL甲醇混合全溶后,加入70 mL含有0.03 mol碳酸氢钠的水溶液,加热回流,然后在4 h内分批加入0.02 mol保险粉(含量98%),加毕再回流2 h。冷至室温,加入30 mL水,搅拌30 min。滤出固体,水洗,干燥,得白色固体。熔点:112~116℃。含量98.81%(混合的非对映异构体),收率98.62%。本法优点是成本低、工艺简易,且具有高的收率和纯度。
(3)氢气还原法:用氢气还原,需在催化剂和一极性溶剂存在下进行。
3.3  2014年三唑醇出口情况
表4为2014年度三唑醇产品出口情况汇总。由表格数据可以看出,出口数量整体呈上升趋势,金额也是整体呈现出上升态势。
表4 2014年我国三唑醇出口情况
| 
 月份  | 
 出口量/吨  | 
 金额(百万美元)  | 
| 
 1~2  | 
 1  | 
 0.01  | 
| 
 3  | 
 11.8  | 
 0.18  | 
| 
 4  | 
 3.5  | 
 0.05  | 
| 
 5  | 
 52.5  | 
 0.83  | 
| 
 6  | 
 1  | 
 0.01  | 
| 
 7  | 
 14.1  | 
 0.22  | 
| 
 8  | 
 121  | 
 1.91  | 
| 
 9  | 
 77.5  | 
 1.15  | 
| 
 10  | 
 26.5  | 
 0.43  | 
| 
 11  | 
 54.2  | 
 0.84  | 
| 
 12  | 
 105.1  | 
 1 .66  | 
(农化市场十日讯)