1 三唑醇全球市场发展概况
1.1 产品历史
拜耳于1980年推出三唑醇用于谷物杀菌剂,这是最早投放的三唑类杀菌剂之一,在投放前期取得了良好的市场表现。但是,随着新一代的戊唑醇等三唑类杀菌剂的不断推出,三唑醇销售额自1990年起逐步在谷物上下滑。此后拜耳开发三唑醇用于混剂种子处理,以及经济作物,如咖啡、烟草的杀菌使用,目前三唑醇已经进入成熟—衰退期,销售额保持稳定。
目前三唑醇产品仿制企业较多,如先正达等;同时拜耳将欧洲的三唑醇经销权转让给当地企业,专注于戊唑醇产品的销售。
在工业杀菌剂领域,如纸浆防霉等应用上,目前三唑醇也有一定的市场份额。
1.2 产品简介
三唑醇适用于真菌引起的谷物种子传染的病害和叶面病害,如坚黑穗病、散黑穗病、网腥黑穗病、白粉病、条纹病、锈病、麦苗绵腐病及小麦根腐病等。三唑醇除可以应用于谷物,还可应用于葡萄、果树、蔬菜和种植园等。
2 三唑醇全球市场分析
2013年,全球三唑醇市场销售额为1.05亿美元,预计到2018年年增长率为5.6%。
2.1 主要国家和地区2013年的销售额
根据Amis Global数据库,三唑醇2013年全球分地区分作物销售额情况如下。
表1 三唑醇2013年全球销售额(百万美元)
区域 |
谷物 |
玉米 |
水稻 |
油菜 |
棉花 |
甜菜 |
马铃薯 |
葡萄 |
梨果类 |
其他果蔬 |
非农用 |
总计 |
亚洲 |
24.14 |
0.26 |
0.03 |
|
|
|
|
0.12 |
|
0.78 |
1.74 |
27.07 |
欧洲 |
18.38 |
|
|
2.27 |
|
0.58 |
|
1.93 |
2.65 |
2.03 |
0.16 |
28.01 |
拉美 |
4.95 |
0 |
0.4 |
|
0.42 |
|
0.03 |
0.01 |
|
0.24 |
32.72 |
38.77 |
中东/ |
0.09 |
|
|
|
|
|
|
0.05 |
0.14 |
1.16 |
0.39 |
1.83 |
北美 |
1.23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0.41 |
|
1.64 |
其他 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.69 |
7.69 |
总计 |
48.78 |
0.26 |
0.43 |
2.27 |
0.42 |
0.58 |
0.03 |
2.11 |
2.79 |
4.62 |
42.7 |
105 |
表2 三唑醇2013年各国销售额(百万美元)
区域 |
谷物 |
玉米 |
水稻 |
油菜 |
棉花 |
甜菜 |
马铃薯 |
葡萄 |
梨果类 |
其他果蔬 |
非农用 |
总计 |
非洲和中东 |
0.09 |
|
|
|
|
|
|
0.03 |
0.14 |
0.86 |
0.36 |
1.48 |
阿根廷 |
0.4 |
|
|
|
0.16 |
|
|
|
|
|
0.05 |
0.61 |
澳大利亚 |
5.1 |
|
|
|
|
|
|
0.12 |
|
0.36 |
0.38 |
5.96 |
奥地利 |
|
|
|
|
|
|
|
0.01 |
|
|
|
0.01 |
巴西 |
3.59 |
0 |
|
|
0.24 |
|
|
|
|
0.1 |
28.99 |
32.92 |
保加利亚 |
1.85 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.85 |
中国 |
19 |
0.26 |
0.03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
19.29 |
哥伦比亚 |
|
|
0.36 |
|
|
|
0.03 |
|
|
0.01 |
|
0.4 |
克罗地亚 |
|
|
|
|
|
|
|
0.07 |
|
|
|
0.07 |
捷克 |
0.72 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.72 |
厄瓜多尔 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.1 |
0.1 |
法国 |
|
|
|
|
|
|
|
0.83 |
0.01 |
|
|
0.84 |
德国 |
4.01 |
|
|
2.24 |
|
|
|
|
|
|
0.05 |
6.3 |
匈牙利 |
1.42 |
|
|
|
|
|
|
0.12 |
0.04 |
0.01 |
|
1.59 |
印尼 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.09 |
1.09 |
意大利 |
|
|
|
|
|
|
|
0.21 |
|
0.36 |
|
0.57 |
区域 |
谷物 |
玉米 |
水稻 |
油菜 |
棉花 |
甜菜 |
马铃薯 |
葡萄 |
梨果类 |
其他果蔬 |
非农用 |
总计 |
马来西亚 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.04 |
0.04 |
墨西哥 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.41 |
|
0.41 |
荷兰 |
0.23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0.11 |
0.11 |
0.45 |
波兰 |
1.6 |
|
|
|
|
|
|
|
0.32 |
0.13 |
|
2.05 |
罗马尼亚 |
2.09 |
|
|
|
|
|
|
0.22 |
|
0.12 |
|
2.43 |
俄罗斯 |
3.98 |
|
|
|
|
0.1 |
|
|
|
0.01 |
|
4.09 |
斯洛伐克 |
0.3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.3 |
南美 |
|
|
|
|
|
|
|
0.02 |
|
|
0.01 |
0.03 |
西班牙 |
|
|
|
|
|
|
|
0.47 |
2.28 |
1.28 |
|
4.04 |
土耳其 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.3 |
0.02 |
0.32 |
乌克兰 |
2.08 |
|
|
0.03 |
|
0.48 |
|
|
|
0.01 |
|
2.6 |
美国 |
1.23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.23 |
越南 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.07 |
0.19 |
0.26 |
亚洲其他国家 |
0.04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0.35 |
0.04 |
0.43 |
欧洲其他国家 |
0.11 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.11 |
拉美其他国家 |
0.96 |
|
0.04 |
|
0.02 |
|
|
0.01 |
|
0.13 |
3.58 |
4.74 |
其他 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.69 |
7.69 |
总计 |
48.78 |
0.26 |
0.43 |
2.27 |
0.42 |
0.58 |
0.03 |
2.11 |
2.79 |
4.62 |
42.7 |
105 |
表3 部分国家2013年三唑醇销售额(百万美元)
国家 |
作物 |
主要剂型 |
销售额 |
平均价格 |
巴西 |
谷物 |
三唑醇15%WP (Bayer) |
3.4 |
236.28 |
罗马尼亚 |
谷物 |
戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳) |
2.09 |
330.70 |
保加利亚 |
谷物 |
戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳) |
1.85 |
202.41 |
俄罗斯 |
谷物 |
三唑醇15%WP (当地企业) |
3.98 |
134. 19 |
乌克兰 |
谷物 |
戊唑醇/三唑醇/螺环菌胺 (拜耳) |
2.08 |
269.34 |
巴西 |
咖啡 |
吡虫啉/三唑醇SC (拜耳) |
16.70 |
210.82 |
西班牙 |
梨果类 |
三唑醇25% EC (当地企业) |
2.28 |
218.18 |
从上述销售数据看,三唑醇的销售主要分布在以下市场:
① 欧欧洲国家:销售额0.2801亿美元,主要分布在中欧和东欧的谷物上;
② 拉美:销售额0.3877亿美元,主要分布于各类热带作物,如咖啡和烟草等;
③ 亚洲国家:销售额0.2707亿美元,主要分布在谷物上。
从价格情况可以发现以下趋势:
① 三唑醇在欧洲谷物上,通过与其他新活性成分混配,依然占据一定的市场份额,价格相对于其他三唑类产品,处在较高的水平;
② 在防治产品较多的国家,如俄罗斯和西班牙,价格并不由成本决定,而是由当地市场作物用药的整体定价决定;这对国内企业来说需要特别关注;
③ 整体而言,在经济作物用药,以及大田作物用药的成本上,三唑醇的原药价格差异不大,在此情况下,国内企业可以关注原药代工供应的可能性。
2.2 在主要作物上的销售额
目前在作物分布上,三唑醇主要呈现以下趋势:
① 谷类作物:销售额0.4878亿美元。主要分布于欧洲和中国;一方面来自传统单剂的延续;另一方面,与拜耳的新活性成分混配,也拉动了三唑醇的销售;
② 非农用/经济作物:销售额0.4270亿美元。主要分布于巴西的经济作物上使用,以及非农用杀菌剂在造纸、油漆杀菌方面的使用。
3 国内发展情况分析
3.1 国内登记情况
三唑醇产品目前在国内共有22个产品登记,包括原药登记产品5个,可湿性粉剂产品7个,悬浮种衣剂产品7个,干拌剂1个,乳油产品2个。其中,江苏剑牌农化股份有限公司共登记产品4个,江苏省盐城利民农化有限公司共登记产品3个,江苏七洲绿色化工股份有限公司共登记产品3个,山东滨农科技有限公司登记产品2个。
3.2 产品应用
主要应用作物与目标病害:用于防治麦类、水稻锈病、白粉病、纹枯病等病害,具有明显的增产效果。也可作为禾谷类种子处理剂及防治谷类丝黑穗病。
作用特点:三唑醇是一种高效低毒广谱杀菌剂。具有内吸性,能杀灭附于种子表面和内部的病原菌。其杀菌作用是影响真菌麦角甾醇的生物合成。
使用用法:
(1)防治麦类锈病和白粉病每100公斤种子用300~375克10%的干拌种剂拌种。
(2)麦类黑穗病的防治每100公斤种子用120~150克25%的干拌种剂拌种。
(3)玉米丝黑穗病的防治每100公斤种子用10%的干拌种剂60~90克拌种。
(4)高粱丝黑穗病的防治每100公斤种子用25%的干拌种剂60~90克拌种。
根据作物与剂型的不同,使用量为50~125 g a.i./hm2。
生产方法:三唑醇的合成以三唑酮为原料,采用不同的还原方法制得,具体还原方法如下:
(1)异丙醇铝法:6.2 g(0.03 mol)异丙醇铝溶于62.5 mL无水异丙醇中,搅拌加热至50℃时加入14.7 g(0.05 mol)三唑酮,继续搅拌加热至84℃,回流2~3 h,蒸出丙酮和异丙醇混合溶剂10~12 mL,温度由55℃升至82℃,停止加热,减压蒸出剩余溶剂。残留液搅拌下加至20 mL 10%硫酸和20 mL水中,搅拌1.5 h,析出白色固体,过滤,反复用125 mL水洗涤固体,干燥,得三唑醇。本法三唑醇收率达81%,有效体较其他方法高。
(2)保险粉还原法:用廉价易得的还原剂连二亚硫酸钠(保险粉),在碳酸氢钠存在下,在水和有机溶剂系统中将三唑酮还原成三唑醇。工艺条件是:三唑酮、保险粉、碳酸氢钠为1∶2∶3 (mol),溶剂系统甲醇∶水为1∶(1~7)。制备实例:将0.01 mol三唑酮(含量92.4%)、10 mL甲醇混合全溶后,加入70 mL含有0.03 mol碳酸氢钠的水溶液,加热回流,然后在4 h内分批加入0.02 mol保险粉(含量98%),加毕再回流2 h。冷至室温,加入30 mL水,搅拌30 min。滤出固体,水洗,干燥,得白色固体。熔点:112~116℃。含量98.81%(混合的非对映异构体),收率98.62%。本法优点是成本低、工艺简易,且具有高的收率和纯度。
(3)氢气还原法:用氢气还原,需在催化剂和一极性溶剂存在下进行。
3.3 2014年三唑醇出口情况
表4为2014年度三唑醇产品出口情况汇总。由表格数据可以看出,出口数量整体呈上升趋势,金额也是整体呈现出上升态势。
表4 2014年我国三唑醇出口情况
月份 |
出口量/吨 |
金额(百万美元) |
1~2 |
1 |
0.01 |
3 |
11.8 |
0.18 |
4 |
3.5 |
0.05 |
5 |
52.5 |
0.83 |
6 |
1 |
0.01 |
7 |
14.1 |
0.22 |
8 |
121 |
1.91 |
9 |
77.5 |
1.15 |
10 |
26.5 |
0.43 |
11 |
54.2 |
0.84 |
12 |
105.1 |
1 .66 |
(农化市场十日讯)