硝磺草酮虽以6.70亿美元的销售额（2014年）几乎占据了HPPD（对羟基苯基丙酮酸双氧化酶）抑制剂类除草剂市场的半壁江山，但它近几年的增长却要明显逊色于其他产品。

　　在2009—2014年的5年间，拜耳的tembotrione以51.6%的复合年增长率成为领涨先锋；巴斯夫苯唑草酮以33.6%的复合年增长率居于增幅榜的第2位；拜耳的pyrasulfotole，以及拜耳和北兴共同开发的tefuryltrione，近5年的复合年增长率均高达20.1%；拜耳的异噁唑草酮虽已上市近20年，但其近几年的复合年增长率也高达18.0%……

　　在目前上市的11个HPPD抑制剂类除草剂中，有7个产品的复合年增长率达到了两位数，从而带动该类产品近5年以超过10%的复合年增长率增长，成为除草剂市场增长最快的产品类型之一。

　　先正达、拜耳和巴斯夫等农药巨头皆已现身HPPD抑制剂类除草剂市场，尤其是拜耳和先正达已达成协议，共同开发耐HPPD大豆。随着该项技术的登记和商品化，将会给许多HPPD抑制剂类除草剂迎来重大利好，带动该类产品进一步增长。

　　在白化型除草剂中，HPPD还算是一种“年轻”的靶标酶，目前该类除草剂正呈现快速上升态势，且有多个产品处于开发阶段，展现该类产品后续力量依然充足，市场仍将延续增长。

1  HPPD抑制剂类除草剂的全球市场概况

　　2014年，HPPD抑制剂类除草剂的销售额为13.92亿美元，同比增长3.7%，占264.40亿美元除草剂市场的5.3%，占632.12亿美元全球农药市场的2.2%。

表1  近几年全球HPPD抑制剂类除草剂的销售额及其增长情况

图1  2009—2014年HPPD抑制剂类除草剂的市场走势

　　近几年，HPPD抑制剂类除草剂的销售额呈逐年增长态势，其2009—2014年的复合年增长率高达13.6%。

表2  2014年HPPD抑制剂类除草剂中领先产品的市场份额及销售额

　　在HPPD抑制剂类除草剂中，硝磺草酮、异噁唑草酮和tembotrione的销售额均超2.00亿美元，尤其是硝磺草酮以6.70亿美元的销售额遥遥领先，占据了该类除草剂48.1%的市场份额。异噁唑草酮与tembotrione势均力敌，销售额同为2.40亿美元，均代表了该类除草剂市场的17.2%。

　　HPPD抑制剂类除草剂中的前几大产品皆由跨国公司把持，先正达、拜耳和巴斯夫等都非常重视该类产品的开发，拜耳更是已经上市了5个产品。

表3  2014年HPPD抑制剂类除草剂的产品信息

2  HPPD抑制剂类除草剂中的重点品种

　　HPPD抑制剂类除草剂是一组结构上不完全相关、但具有相同作用机理的化合物，它们都通过抑制类胡萝卜素生物合成过程中的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）而发挥药效。其中，绝大多数产品用于玉米和水稻，主要开发公司包括先正达和拜耳等。先正达和拜耳还达成了一项协议，共同开发耐HPPD性状在大豆上的应用。

2.1  硝磺草酮(mesotrione)

　　在HPPD抑制剂类除草剂中，硝磺草酮（商品名Callisto）为领军产品，2001年由先正达在美国首先上市，用于玉米，这是目前选择性除草剂中开发最成功的产品之一。该产品在其商品化的第1个全年，便取得了骄人的市场业绩。像美国市场一样，硝磺草酮在欧洲和巴西也拥有重要地位。在美国，硝磺草酮与精异丙甲草胺和莠去津复配，商品名为Lumax和Luxar，在草甘膦应用于Roundup Ready玉米之前使用，两产品都拥有3种不同的杂草防除作用机制。2015年，另一新型HPPD抑制剂类除草剂bicyclopyrone加入到该复配产品中，形成了新的四元复配产品Acuron（bicyclopyrone＋硝磺草酮＋精异丙甲草胺＋莠去津）。2015年，Acuron在美国上市首年便取得了1.00亿美元的销售额。

　　2007年，硝磺草酮与草甘膦、精异丙甲草胺的复配产品Halex GT上市，用于耐草甘膦玉米。2008年，杜邦获得授权，准入硝磺草酮市场，杜邦开发了硝磺草酮的多个复配产品，用于玉米和甘蔗。2011年，拜耳和先正达达成协议，共同开发耐HPPD大豆。

　　硝磺草酮由于广谱、应用适期灵活以及持效作用好等特点，自上市以来，即颇受市场欢迎。除了2009年有所下降外，硝磺草酮的销售额逐年增长，并于2014年增至6.70亿美元。2009—2014年的5年间，硝磺草酮的复合年增长率为8.5%，跑赢全球市场。此期间，全球作物用农药市场的复合年增长率为7.1%。

2.2  磺草酮(sulcotrione)

　　与硝磺草酮一样，磺草酮亦为三酮类除草剂，两者虽仅差一个取代基，但其销售业绩却呈现了天壤之别。

　　1990年，捷利康（现先正达）上市了磺草酮，用于欧洲玉米，芽前、芽后防除禾本科杂草和阔叶杂草，并发展成为欧洲玉米市场的领先产品之一，但一直未在美国登记。

　　2000年，磺草酮剥离给拜耳公司，继而在美国获准登记，提升了该产品的市场份额，不过，其在欧洲市场的销售额落后于硝磺草酮，并自2008年以来，其全球市场呈现下降态势。磺草酮现已被列入欧盟《替代产品名录》，未来或将被更加安全的产品所替代。

　　2014年，磺草酮的全球销售额为0.35亿美元；2009—2014年的复合年增长率为-8.6%。

2.3  异噁唑草酮(isoxaflutole)

　　1996年，罗纳-普朗克（现拜耳作物科学）公司上市了异噁唑草酮（Balance），种植前或芽前用于玉米和甘蔗田，防除禾本科杂草和阔叶杂草。在美国，异噁唑草酮自上市以来，即取得强势增长，并成为玉米市场十大最畅销除草剂之一。

　　在21世纪初，异噁唑草酮的市场曾一度下降，但自2007年以来，便逐年增长，这主要得益于其与噻酮磺隆（thiencarbazone）复配产品的开发，该产品芽前、并先于草甘膦用于耐农达玉米。

　　2013年，拜耳与MS Technologies合作开发的Balance GT大豆性状在美国取得登记，该性状赋予大豆对异噁唑草酮和草甘膦的耐受性。同样，该产品亦已在加拿大获准登记。

　　2014年，异噁唑草酮的全球销售额为2.40亿美元；2009—2014年的复合年增长率为18.0%。

2.4  tembotrione

　　Tembotrione是由拜耳公司开发的三酮类化合物，为芽后HPPD抑制剂类除草剂。2007年，其与安全剂双苯噁唑酸（isoxadifen）的复配产品Laudis在美国上市，用于防除玉米田禾本科杂草和阔叶杂草。2007年，该产品还在奥地利和匈牙利取得登记；2008年在巴西登记；2009年在葡萄牙登记。2010年，tembotrione与噻酮磺隆（thiencarbazone）的复配产品Capreno在美国上市，其后在欧洲和拉美取得进一步登记。Tembotrione是美国玉米田最重要的除草剂之一。

　　Tembotrione主要靶标中、晚期芽后杂草，是对噻酮磺隆的重要补充，而噻酮磺隆则主要靶标芽后早期禾本科杂草。

　　Tembotrione自上市以来，便受到市场的欢迎。2014年，tembotrione的全球销售额再次实现大幅增长，增至2.40亿美元；2009—2014年的复合年增长率高达51.6%，远高于其他所有HPPD抑制剂类除草剂。

　　前文已经提及，拜耳和先正达已经达成了一项协议，共同开发耐HPPD抑制剂类除草剂大豆，其中包括tembotrione。

2.5  苯唑草酮(topramezone)

　　苯唑草酮为吡唑酮类除草剂，由巴斯夫开发。苯唑草酮在美国市场的开发权授予给Amvac公司，2005年，Amvac在美国登记了苯唑草酮，用于玉米，商品名为Impact。该产品可防除禾本科杂草，高用量下也可防除阔叶杂草。

　　2005年，苯唑草酮在加拿大和德国获准登记；2006年，在欧洲和美国上市；2007年，在阿根廷和墨西哥上市；2009年，在加拿大上市。其在日本市场的开发权已授予给日本曹达公司。

　　2011年，苯唑草酮加盟孟山都Roundup Ready Plus项目，用于防除草甘膦抗性杂草。2012年，巴斯夫在美国上市了其苯唑草酮产品Armezon，用于玉米、居住区及草坪。

　　苯唑草酮的销售额持续强势增长，不过，2014年有所下滑。2014年，苯唑草酮的全球销售额为0.85亿美元；2009—2014年的复合年增长率为33.6%，其市场成长性非常好。

2.6  pyrasulfotole

　　Pyrasulfotole为第1个用于谷物田的HPPD抑制剂类除草剂，2007年在美国取得登记，继而于2008年春季上市。Pyrasulfotole的上市大大扩充了拜耳谷物田除草剂产品组合，其与溴苯腈和苯氧类产品具有协同作用。2008年，Pyrasulfotole与2甲4氯的复配产品Precept在澳大利亚登记；2009年，pyrasulfotole与溴苯腈和安全剂吡唑解草酯的复配产品Huskie、与溴苯腈和噁唑禾草灵的复配产品Wolverine在美国和加拿大上市；2012年，pyrasulfotole与噻酮磺隆的复配产品Huskie Complete在美国上市。该产品已被定位防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草，在北美的春季谷物上，该产品可以提供广谱的杂草防除作用。目前，pyrasulfotole尚未在欧洲上市，因为其杂草防治谱更适合北美市场。

　　Pyrasulfotole的销售额处于稳定增长态势。2014年，其全球销售额为0.50亿美元；2009—2014年的复合年增长率为20.1%。

3  HPPD抑制剂类除草剂的研究与开发

　　1979年，第1个HPPD抑制剂类除草剂吡唑特上市；近5年没有新产品上市；目前正在开发的产品有4个。先正达开发的bicyclopyrone，芽前或芽后用于玉米、甘蔗和谷物，防除禾本科杂草和阔叶杂草；富美实开发的F9960用于玉米、大豆、棉花及其他作物；组合正在开发fenquinotrione（KIH 3653），用于水稻；石原开发的tolpyralate（SL-573）将用于玉米。

表4  正在研发中的HPPD抑制剂类除草剂

　　另外，拜耳和先正达正在共同开发耐HPPD大豆，这将为许多HPPD抑制剂类除草剂带来利好，它们将用于防除草甘膦抗性杂草。

4  HPPD抑制剂类除草剂市场前景

　　在白化型除草剂中，类胡萝卜素生物合成过程中的HPPD是一种较新的靶标酶。对HPPD的抑制作用导致植株质体醌和维生素E的减少，从而使植株产生白化症状，最终死亡。研究认为，作用于这一位点的除草剂具有非常好的市场潜能，它们可选择性防除广泛的阔叶杂草和禾本科杂草，特别适用于玉米和水稻，最近还用于谷物。

　　在玉米田除草剂市场，硝磺草酮和异噁唑草酮等领军市场，最近苯唑草酮和tembotrione也增长强劲。异噁唑草酮在上市之初，曾受到耐农达玉米上市的不利影响，但近几年其市场快速增长，这主要得益于其与新上市产品的复配以及在甘蔗上的使用增加。最近，HPPD抑制剂类除草剂还用来弥补耐农达作物上草甘膦使用的不足。它们或用于早期杂草的防除，如Lumax；或与草甘膦复配，晚期用于防除已产生抗性的阔叶杂草。

　　HPPD抑制剂类除草剂用于水稻市场已有一段时日，新上市产品部分抢占了早期上市产品的市场份额。2008年，tefuryltrione上市，其在水稻市场的销售额增长显著。2014年，tefuryltrione的全球销售额虽小于0.30亿美元，但其2009—2014年的复合年增长率为20.1%。

随着pyrasulfotole的上市，HPPD抑制剂类除草剂在谷物市场的销售额增加，不过，pyrasulfotole在欧洲市场并没有找到合适的杂草防治谱。Pyrasulfotole为谷物田杂草防除提供了新的作用机理。

　　在2009—2014年的5年间，HPPD抑制剂类除草剂已经成为除草剂市场增长最快的产品类型之一。该类产品不仅较为“年轻”，而且有多个产品仍在开发中，因此，其增长仍有望延续。未来随着耐HPPD大豆的上市，该类产品的增长潜能将进一步放大。

表5  HPPD抑制剂类除草剂市场及未来预测

 （更多精彩内容详见《农药快讯》2016年第12期）