相对于三唑类杀菌剂，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂后来居上。2016年，该类产品以33.96亿美元的总销售额、4.21亿美元的优势差距，将老牌的三唑类杀菌剂定格在全球杀菌剂市场的第2位。在全球前十五大杀菌剂中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂占据3席，嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯重磅现身。

　　嘧菌酯不仅是全球杀菌剂市场的龙头老大，同时也是水稻用杀菌剂市场的第一大产品。2016年，水稻用杀菌剂市场的前三大产品依次为：嘧菌酯、三环唑和苯醚甲环唑，它们在水稻上的销售额依次为：1.18亿、1.10亿和0.56亿美元。在嘧菌酯的率领下，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在水稻用杀菌剂市场皆或多或少地有所作为。

　　显然，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的商品化开发已经取得了巨大成功，2016年，该类产品占据了全球杀菌剂市场1/5以上的份额，在各类杀菌剂中拔得头筹。在目前上市的十多个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，前六大产品2016年的销售总额占据了97.0%以上的份额，拥有绝对统治地位。

　　像其他产品一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也身陷抗性漩涡，同时其中的许多产品因专利过期，遭遇到来自非专利产品的激烈竞争。开发复配产品、与其他公司展开合作等成为突围良策。

1  市场走势

　　2016年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的销售额为33.96亿美元，占152.68亿美元全球杀菌剂市场（包括非作物用杀菌剂在内）的22.2%，占564.52亿美元全球农药总市场（包括非作物用农药在内）的6.0%。这一年，该类产品销售额同比下降5.1%；2011—2016年复合年增长率为1.4%，市场呈现先扬后抑的走势；并于2014年创造了37.43亿美元的历史最高记录。

表1  近几年全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的销售额及其增长情况

图1  2011—2016年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂全球市场走势

　　2016年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的前六大产品包括：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯，这6个产品2016年的销售额均在1.00亿美元以上，合计销售额为33.00亿美元，占该类产品的市场份额高达97.2%。尤其是前三大品种，它们的销售额均在6.00亿美元以上，合计销售额已达该类产品总市场的78.7%。

表2  2016年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中领先产品的销售额

2  发展历程

　　甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂从巴斯夫1996年上市醚菌酯开始，随即，捷利康（现先正达）于1997年上市了嘧菌酯。自此，该类产品在杀菌剂领域迅猛扩张，市场份额不断飙升。这主要得益于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂杰出的产品性能，如适用作物更多，防治谱更广，高效，用量低，适合与其他产品复配等；而且大多数产品拥有作物健康作用，可增绿，延缓衰老，使作物籽粒饱满，从而实现增产。

　　2000年，诺华肟菌酯上市，但不久因诺华与捷利康合并成立先正达，基于反垄断的需要，肟菌酯被剥离给拜耳。2001年，先正达上市了啶氧菌酯；2006年，啶氧菌酯转让给杜邦。2002年，巴斯夫上市了吡唑醚菌酯（商品名F500）。2004年，巴斯夫的醚菌胺和拜耳的氟嘧菌酯上市。2007年，巴斯夫的肟醚菌胺上市。住友化学2016年上市的mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

　　由此可见，在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的前四大产品中，有3个产品（嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯）诞生于先正达。

　　甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂通过抑制真菌中细胞色素bc1间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用。该类产品基本具有内吸性，主要用于叶面喷雾，也有种子处理；品种间的主要区别在于吸收的不同，其内吸活性因产品而异。

表3  2016年全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的产品一览表

3  重点产品

3.1  嘧菌酯

　　嘧菌酯（azoxystrobin；商品名Amistar）是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中最畅销产品，是全球杀菌剂市场的领军产品。由捷利康（现先正达）开发，1997年上市。它比醚菌酯更广谱，其市场很快实现反超；嘧菌酯具有一定的治疗活性，但保护作用更佳。

　　在谷物上，嘧菌酯可有效防治白粉病（Erysiphe graminis）、锈病（Puccinia spp.）、颖枯病（Leptosphaeria nodorum）、叶斑病（Septoria tritici）和网斑病（Pyrenophora teres）等。在谷物3次喷雾防治策略中，第1次喷雾，建议与三唑类杀菌剂复配使用，其后在旗叶期足量用药喷雾。嘧菌酯最初被推荐穗期喷雾，用于防治小麦颖枯病（Septoria nodorum），颖枯病现已对嘧菌酯产生抗性；嘧菌酯也用于防治霉病、煤污病、黑点病和镰刀菌（Fusarium spp.）引起的病害等。

　　在日本，嘧菌酯由组合化学销售，已在蔬菜和草坪上取得了较强的市场地位。嘧菌酯成功商品化的主要因素还包括：在多元复配产品中的使用增加，常用作种子处理剂等。但是，嘧菌酯同样遭遇到来自非专利产品的竞争压力，并受到谷物上对壳针孢菌（Septoria spp.）的抗性问题的影响。

　　先正达努力通过进一步开发嘧菌酯的复配产品来减少这些影响，尤其是开发了与琥珀酸脱氢抑制剂（SDHI）类杀菌剂中的吡唑萘菌胺的复配产品Reflect Xtra，与苯并烯氟菌唑的复配产品Elatus等。Elatus已于2014年在巴西登记和上市，用于大豆；Elatus可谓一战成名，销售额现已突破4.00亿美元，年峰值销售额将超10.00亿美元。目前，对亚洲大豆锈病的抗性已成为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂所面临的难题，开发与SDHI类杀菌剂的复配产品已成为不错的选择。

　　先正达在苏格兰的格兰奇茅斯（Grangemouth）生产厂生产嘧菌酯，2009年进一步扩大了产能。其关键中间体2-氰基苯酚在美国亚拉巴马州Cold Creek生产厂生产，而嘧菌酯颗粒剂在英国Yalding生产厂生产，后扩大了其加工能力。嘧菌酯现已成为专利过期产品，先正达已分别与安道麦（2009年）、Rallis（2010年）和纽发姆（2010年）等达成了供货协议。

　　2012年，科麦农（现富美实）在巴西上市了Authority（嘧菌酯＋粉唑醇）；2014年，在美国和欧洲上市了Azaka和Equation。先正达和爱利思达在印度共同销售嘧菌酯产品Kinsta。2013年，先正达在阿根廷上市了Reflect Xtra（嘧菌酯＋吡唑萘菌胺），用于小麦。2014年，Elatus（嘧菌酯＋苯并烯氟菌唑）在巴西登记和上市，用于大豆。2015年，先正达在美国上市了Heritage Action（嘧菌酯＋活化酯），用于草坪；安道麦在加拿大上市了Topnotch（嘧菌酯＋丙环唑），用于谷物。2016年，先正达在美国登记了Mural（嘧菌酯＋苯并烯氟菌唑），用于草坪；在加拿大登记了Trivapro（嘧菌酯＋丙环唑＋苯并烯氟菌唑）。2016年，富美实在美国上市了Topguard EQ（嘧菌酯＋粉唑醇），用于20多种作物。2017年，安道麦在巴西将Azimut扩展登记到20种作物。

　　2016年，嘧菌酯的全球销售额为12.70亿美元，同比上年13.05亿美元的销售额下降了2.7%，这主要受到巴西市场疲弱的影响。2016年，巴西由于农产品价格较低、流动资金问题以及病害发生较轻等，影响了嘧菌酯在玉米、大豆和谷物上的销售额；在美国，嘧菌酯在玉米和大豆上的销售额同样出现了下滑。2011—2016年，嘧菌酯的复合年增长率为0.4%，显示市场正趋于成熟。

　　嘧菌酯适用作物广，主要用于大豆、谷物、水稻、玉米、马铃薯、油菜、棉花、葡萄、甜菜、梨果、甘蔗等。大豆、谷物、水稻是嘧菌酯的前三大应用作物，2016年，嘧菌酯在这三大作物的销售额依次为3.69亿、1.31亿、1.18亿美元，分别占全球市场的29.0%、10.3%、9.3%。

表4  2016年嘧菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　嘧菌酯现已在全球许多国家销售，如巴西、美国、法国、印度、阿根廷、日本、中国、德国、巴拉圭、意大利、澳大利亚、英国、韩国、加拿大、越南、墨西哥、捷克、玻利维亚、西班牙、波兰、哥伦比亚、厄瓜多尔、印尼、乌拉圭、葡萄牙、泰国、非洲/中东、智利、匈牙利、比利时、菲律宾、南非、秘鲁、土耳其、丹麦、罗马尼亚、斯洛文尼亚、马来西亚、乌克兰、奥地利、荷兰、瑞典、克罗地亚、俄罗斯、肯尼亚、保加利亚等（按2016年销售额降序排列，下同）。

　　巴西是嘧菌酯最大的国家市场，2016年的销售额为4.21亿美元，占全球市场的33.1%。美国排在第2位，以1.62亿美元的销售额，占据12.8%的份额。中国排在第7位，2016年的销售额为3,074万美元，占全球市场的2.4%。嘧菌酯在中国主要用于水稻，其在水稻上的销售额为2,240万美元，占嘧菌酯在中国市场的72.9%。2016年，共有18个国家嘧菌酯的销售额超过1,000万美元。

表5  2016年嘧菌酯的主要国家市场(百万美元)

    2016年，嘧菌酯在拉美地区的市场最大，销售额为5.39亿美元，占全球市场的42.4%。北美、亚洲和欧洲的市场地位接近，销售额依次为1.84亿、1.77亿和1.70亿美元，分别占全球市场的14.5%、13.9%和13.4%。

表6  2016年嘧菌酯的地区市场(百万美元)

3.2  吡唑醚菌酯

　　吡唑醚菌酯被认为是市场上活性最高的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。2002年，巴斯夫在欧洲上市了吡唑醚菌酯（pyraclostrobin；商品名Headline、Cabrio）。最初它与氟环唑复配（商品名Opera），主要用于谷物，现也用于大豆，防治亚洲大豆锈病等许多病害。该产品还进一步在其他国家和作物市场销售，并用于非作物领域，如草坪和观赏植物等，商品名为Insignia。巴斯夫还上市了多个其他复配产品，其中包括分别与SDHI类杀菌剂中的啶酰菌胺和氟唑菌酰胺的复配等。

　　2009年，巴斯夫与孟山都达成了供应协议，将吡唑醚菌酯用于种子处理；2010年，新的谷物种子处理剂在美国获准登记。其后，又与Incotec公司达成了种子处理剂供应协议，在美国用于甘蓝；与Sursem公司也达成了种子处理剂供应协议，在阿根廷用于大豆。2013年，巴斯夫扩大了吡唑醚菌酯的生产能力。2015年，巴斯夫Seltima（吡唑醚菌酯微囊悬浮剂）在印尼获准登记，用于水稻；Obvius（吡唑醚菌酯＋氟唑菌酰胺＋甲霜灵）在美国登记，用于豆科植物、结荚蔬菜和油菜。2016年，巴斯夫Signum（吡唑醚菌酯＋啶酰菌胺）在加拿大扩作登记至花椰菜，在法国扩作至甘蓝和花椰菜。同样在2016年，巴斯夫在巴西上市了Ativum EC，防治大豆锈病。吡唑醚菌酯亦已在欧盟获得了再登记。2016年，巴斯夫9%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂（商品名“稻清”）在我国取得临时登记，2017年正式登记，防治水稻稻瘟病。稻清的特殊加工技术是巴斯夫的一项重大突破，它有效地规避了吡唑醚菌酯对水生生物的毒性。

　　与嘧菌酯一样，吡唑醚菌酯同样受到巴西市场疲软的影响。2016年，吡唑醚菌酯的全球销售额为7.65亿美元，同比上年的8.50亿美元下降了10.0%；与2014年的10.00亿美元相比，两年下降了23.5%。2011—2016年的复合年增长率为-0.6%。在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，吡唑醚菌酯近年来的市场下滑幅度较大。

　　吡唑醚菌酯应用作物广泛，主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄、梨果、油菜、马铃薯、甜菜、棉花、甘蔗、水稻、向日葵等。大豆是吡唑醚菌酯的第一大用药作物，2016年的销售额为2.33亿美元，占全球市场的30.5%。吡唑醚菌酯在谷物和玉米上的销售额分别为9,971万和9,933万美元，均享有13.0%的市场份额。吡唑醚菌酯在水稻上的销售额仅为226万美元，仅占全球市场的0.3%；主要用于泰国（188万美元）、越南（7万美元）、秘鲁（5万美元）、巴西（4万美元）等，其中，泰国占了吡唑醚菌酯水稻用市场的83.2%。

表7  2016年吡唑醚菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　吡唑醚菌酯现已覆盖众多市场，像巴西、美国、加拿大、法国、阿根廷、中国、英国、德国、韩国、玻利维亚、巴拉圭、意大利、丹麦、日本、智利、乌拉圭、西班牙、瑞典、澳大利亚、波兰、比利时、印度、非洲/中东、乌克兰、泰国、墨西哥、匈牙利、南非、土耳其、罗马尼亚、秘鲁、荷兰、俄罗斯、象牙海岸、越南、捷克、奥地利、肯尼亚、克罗地亚、印尼等。

　　巴西和美国是吡唑醚菌酯的两个用药大国，2016年销售额分别为2.37亿和2.08亿美元，分别占全球市场的31.0%和27.2%。中国排在第6位，销售额为1,732万美元，占全球市场的2.3%。

表8  2016年吡唑醚菌酯的主要国家市场(百万美元)

    吡唑醚菌酯主要用于拉丁美洲和北美自由贸易区，2016年两地区共占全球市场的69.1%，销售额分别为2.89亿和2.40亿美元，分别占全球市场的37.8%和31.3%。欧洲和亚洲分别占全球市场的11.3%和5.5%。

表9  2016年吡唑醚菌酯的地区市场(百万美元)

3.3  肟菌酯

　　肟菌酯（trifloxystrobin；商品名Flint、Stratego）由诺华（现先正达）开发，2000年上市，商品名为Flint和Twist等。肟菌酯广谱，用于谷物、葡萄，防治白粉病和葡萄孢菌（Botrytis spp.）引起的病害等，并对霜霉病具有一定的防效；用于苹果，防治白粉病和疮痂病等。2000年，拜耳收购了肟菌酯，公司继而在广泛的作物和国家市场进一步登记肟菌酯产品。

近几年，肟菌酯的许多新复配产品上市，提升了其全球市场的销售业绩。其中，尤以与SDHI类杀菌剂氟吡菌酰胺和氟唑菌苯胺的复配产品最为突出。2015年，拜耳将肟菌酯与戊唑醇的复配产品Nativo（拿敌稳）扩大应用到巴西的甘蔗上，这是拜耳第1个甘蔗用杀菌剂。2016年，拜耳在美国上市了Absolute Maxx（肟菌酯＋戊唑醇）和Exteris Stressgard（肟菌酯＋氟吡菌酰胺）。2016年，拜耳与West Central Distribution公司就大豆种子处理杀菌复配产品Redigo 480＋Trilex（丙硫菌唑＋肟菌酯）的上市达成协议。

　　2016年，肟菌酯也受到巴西市场疲弱的不利影响。这一年，肟菌酯的全球销售额为6.40亿美元，同比上年的6.50亿美元下降了1.5%，与2014年6.70亿美元的历史高点相比，两年下降了4.5%；2011—2016年的复合年增长率为1.8%。

　　肟菌酯主要用于大豆、谷物、玉米、棉花、水稻、梨果、葡萄、甜菜、向日葵、油菜、马铃薯等作物。大豆是肟菌酯的第一大用药作物，2016年的销售额为3.03亿美元，占全球市场的47.3%。其次为谷物，销售额为7,635万美元，占全球市场的11.9%。水稻排在第5位，销售额为1,449万美元，占全球市场的2.3%。

表10  2016年肟菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　肟菌酯在全球许多市场销售，如巴西、美国、阿根廷、中国、法国、巴拉圭、日本、英国、韩国、越南、玻利维亚、德国、加拿大、厄瓜多尔、意大利、西班牙、罗马尼亚、匈牙利、哥伦比亚、非洲/中东、智利、秘鲁、捷克、波兰、土耳其、奥地利、澳大利亚、保加利亚、泰国、菲律宾、南非、肯尼亚、墨西哥、葡萄牙、乌拉圭、比利时、马来西亚、克罗地亚、乌克兰等。

　　巴西是肟菌酯的第一大国家市场，瓜分了肟菌酯的半壁多江山，2016年的销售额为3.53亿美元，占全球市场的55.2%。美国、阿根廷和中国分列第2～4位，销售额分别为4,712万、2,345万、2,283万美元，分别占全球市场的7.4%、3.7%、3.6%。肟菌酯在中国的销售额几乎全部来自于谷物（约占100.0%）。

表11  2016年肟菌酯的主要国家市场(百万美元)

　　拉丁美洲是肟菌酯最重要的地区市场，2016年销售额为4.07亿美元，占全球市场的63.6%。其在北美、亚洲、欧洲所占的市场份额分别为8.0%、6.7%、6.3%。

表12  2016年肟菌酯的地区市场(百万美元)

3.4  啶氧菌酯

　　啶氧菌酯（picoxystrobin；商品名Acanto）由先正达2001年上市，主要用于大麦、苹果以及嘧菌酯不够奏效的小市场等。据报道，啶氧菌酯是内吸性最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，其主要优点是，对黄锈病具有治疗活性，对壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害以及大麦上的网斑病也具有较好的防治效果。先正达在绝大多数欧洲市场登记了啶氧菌酯，不过，由于嘧菌酯影响了其市场定位，所以其市场潜能受到了限制。

　　2006年，先正达将啶氧菌酯转让给杜邦，自此其市场潜能得到了更充分的开发。杜邦通过新增登记以及开发复配产品等来提升啶氧菌酯的销售业绩，尤其是开发了与环丙唑醇的复配产品，用于防治大豆上的亚洲大豆锈病。杜邦还从先正达获得了一项授权，将先正达的苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯复配，用于巴西大豆和其他作物。

　　杜邦持续获得啶氧菌酯的更多登记，尤其是2012年在美国登记了Aproach，用于玉米、大豆、小麦；2011年，在阿根廷和巴西登记了啶氧菌酯与环丙唑醇的复配产品，2012年在加拿大登记了这一产品。啶氧菌酯也已在欧盟获得登记。2017年，杜邦在巴西上市了Vessarya（啶氧菌酯＋苯并烯氟菌唑），用于谷物。2017年，因为陶氏化学和杜邦合并的需要，为了打消欧委会对水稻稻瘟病杀菌剂产品竞争性下降的顾虑，杜邦将啶氧菌酯在欧共体水稻上应用的独家销售权授予给了富美实。

　　2016年，啶氧菌酯的全球销售额为3.20亿美元，同比2015年的3.30亿美元下降了3.0%；与2014年3.50亿美元的销售额相比，两年下降了8.6%。2011—2016年的复合年增长率为14.9%。

　　啶氧菌酯现主要用于大豆、谷物、玉米、油菜、棉花、水稻、向日葵、甜菜、甘蔗、葡萄等作物。大豆是啶氧菌酯最重要的作物，2016年的销售额为1.36亿美元，占总市场的42.4%。谷物位居次席，其销售额为3,945万美元，占总市场的12.3%。啶氧菌酯在水稻上的销售额仅为111万美元，仅占全球市场的0.3%。

表13  2016年啶氧菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　啶氧菌酯的上市国家包括：巴西、美国、阿根廷、法国、加拿大、德国、英国、罗马尼亚、捷克、瑞典、保加利亚、比利时、乌克兰、斯洛文尼亚、匈牙利、韩国、玻利维亚、意大利、南非、肯尼亚、奥地利、巴拉圭、丹麦、秘鲁、波兰等。

　　巴西是啶氧菌酯最重要的国家市场，2016年的销售额为1.28亿美元，占全球市场的40.1%。而其他国家的市场份额要相对小得多。目前，中国尚未进入啶氧菌酯前10强榜单。

表14  2016年啶氧菌酯的主要国家市场(百万美元)

　　拉丁美洲是啶氧菌酯最大的地区市场，2016年的销售额为1.43亿美元，占全球市场的44.8%。欧洲和北美所占市场份额分别为12.0%和8.7%。而啶氧菌酯在亚洲市场很小，仅占全球市场的0.3%。

表15  2016年啶氧菌酯的地区市场(百万美元)

3.5  氟嘧菌酯

　　氟嘧菌酯（fluoxastrobin；商品名Fandango）由拜耳于2004年上市，主要靶标谷物上的茎基部病害，包括由壳针孢菌（Septoria spp.）、镰刀菌（Fusarium spp.）引起的病害，云纹病（Rhynchosporium secalis）、霉病和网斑病等。2003年，氟嘧菌酯与丙硫菌唑的复配产品Fandango在英国首先获准登记。2005年，氟嘧菌酯授权给爱利思达，在美国上市，用于果树、蔬菜和草坪，2007年在墨西哥上市。2012年，关于氟嘧菌酯的授权扩大到世界范围的应用，不过，其种子处理剂及拜耳的专利复配产品除外。2012年，爱利思达在美国上市了氟嘧菌酯与粉唑醇的复配产品Fortix，用于玉米。该产品的早期成功开发主要归功于其应用适期宽。2014年，富美实从爱利思达获得了Disarm（氟嘧菌酯）应用于美国草坪和观赏植物的独家销售权。2015年，爱利思达在美国上市了Zolera FX（氟嘧菌酯＋四氟醚唑），用于玉米和大豆。2016年，爱利思达在中国登记了氟嘧菌酯与百菌清的复配产品益唯哚，用于番茄和黄瓜。2016年，氟嘧菌酯的销售额下滑，这主要由于不利天气影响，导致法国和德国谷物上杀菌剂的使用下降。

　　2016年，氟嘧菌酯的全球销售额为1.80亿美元，同比2015年的2.00亿美元下降了10.0%；与2014年2.20亿美元销售额相比，两年降幅达18.2%；2011—2016年的复合年增长率为0.6%。

　　氟嘧菌酯现主要用于谷物、大豆、玉米、马铃薯等，而其在非作物领域则占据更大的市场份额。在非作物领域，氟嘧菌酯2016年的销售额为1.34亿美元，占全球市场的74.4%。谷物是氟嘧菌酯的第一大应用作物，其2016年销售额为4,146万美元，占全球市场的23.0%。另外，氟嘧菌酯在大豆、玉米和马铃薯等作物上也有少量市场。

表16  2016年氟嘧菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　氟嘧菌酯的市场覆盖了德国、英国、法国、美国、波兰、阿根廷、意大利、比利时、荷兰、俄罗斯、斯洛文尼亚、奥地利等。德国是氟嘧菌酯的第一大用药国，2016年的销售额为2,245万美元，占全球市场的12.5%。英国、法国、美国、波兰排在第2～5位，所占份额都不大。

表17  2016年氟嘧菌酯的主要国家市场(百万美元)

　　欧洲是氟嘧菌酯的第一大地区市场，2016年的销售额为4,056万美元，占全球市场的22.5%。

表18  2016年氟嘧菌酯的地区市场(百万美元)

3.6  醚菌酯

　　醚菌酯（kresoxim-methyl；商品名Stroby）是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的第1个上市品种，1996年由巴斯夫上市。醚菌酯的上市代表着一个新时代的到来，其意义等同于双酰胺类杀虫剂中的氟苯虫酰胺。

　　醚菌酯具有保护作用，可防治谷物白粉病、叶部和穗部由壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害、锈病、网斑病（Pyrenophora）和叶斑病（Rhyncosporium）等。巴斯夫开发了醚菌酯的许多复配产品，如与丁苯吗啉、氟环唑等的复配，从而扩大了防治谱。除了防治谷物病害外，醚菌酯还用于防治梨果、核果、小果作物的病害，尤其是对疮痂病和白粉病效果突出；在葡萄上，尤其用于防治白粉病。醚菌酯还可防治叶斑病、拟茎点霉菌（Phomopsis spp.）引起的病害和黑腐病等，对霜霉病和葡萄孢菌（Botrytis spp.）引起的病害也具有一定的活性。醚菌酯还受益于它对真菌孢子形成的抑制作用。

　　1997年，醚菌酯在日本上市，商品名为Stroby，日本曹达将其销售用于果蔬和谷物，而日产化学将其用于水稻。2009年，Rallis公司将醚菌酯带入印度，用于水稻，其增绿作用使其颇受市场青睐。2011年，科麦农（现富美实）从巴斯夫获得了醚菌酯在美国的独家销售权，商品名为Sovran。2012年，富美实在巴西上市了Locker（醚菌酯＋戊唑醇＋多菌灵）。

　　白粉病对醚菌酯的抗性已成问题，生产上，可通过使用复配产品以及采取其他的防治策略等大大降低其影响。由于新产品不断上市，加之来自非专利产品市场的竞争，醚菌酯的市场份额在下滑；同时，由于醚菌酯在谷物上的使用减少，导致其市场已跌下峰值水平，2016年的销售额有所下滑。

　　2016年，醚菌酯的全球销售额为1.25亿美元，同比上年的1.30亿美元下降3.8%，与2014年的1.50亿美元相比，两年下降16.7%。2011—2016年的复合年增长率为-0.8%。

　　醚菌酯主要用于大豆、葡萄、谷物、梨果、水稻、甜菜、棉花等作物，并用于非作物领域。其最大的应用作物为大豆，2016年的销售额为1,916万美元，占醚菌酯全球市场的15.3%。醚菌酯在葡萄和谷物上的市场地位相当，销售额分别为1,471万和1,424万美元，分别占全球市场的11.8%和11.4%；其在水稻上的销售额为228万美元，仅占全球市场的1.8%。

表19  2016年醚菌酯的主要作物市场(百万美元)

　　醚菌酯在全球市场的覆盖范围很广，现已在许多国家上市，如巴西、日本、西班牙、德国、法国、英国、韩国、墨西哥、美国、中国、非洲/中东、荷兰、阿根廷、罗马尼亚、秘鲁、南非、厄瓜多尔、泰国、澳大利亚、保加利亚、肯尼亚、意大利、玻利维亚、智利、匈牙利、奥地利、捷克、越南、丹麦、土耳其、克罗地亚、比利时、葡萄牙、乌拉圭、瑞典、斯洛文尼亚、哥伦比亚、波兰、俄罗斯、乌克兰等。

　　巴西是醚菌酯最重要的国家市场，2016年的销售额为2,128万美元，占全球市场的17.0%。2016年醚菌酯在日本的销售额为1,212万美元，占全球市场的9.7%。中国是醚菌酯的第十大市场，2016年的销售额为181万美元，仅占全球市场的1.4%。

表20  2016年醚菌酯的主要国家市场(百万美元)

　　醚菌酯在欧洲的市场最大，2016年销售额为3,196万美元，占全球市场的25.6%。拉美和亚洲分别占醚菌酯全球市场的21.5%和15.9%。

表21  2016年醚菌酯的地区市场(百万美元)

4  最近上市产品

　　近年来，中国中化集团上市了多个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。如2006年上市的烯肟菌酯，用于谷物和果蔬等，防治白粉病和霜霉病，并能防治水稻稻瘟病和疫病等；2008年上市的烯肟菌胺，防治水稻稻瘟病、谷物白粉病和锈病等；2009年上市的唑菌酯，用于许多作物。其中，烯肟菌酯和唑菌酯近几年的市场增长较好，2011—2016年的复合年增长率为分别为21.7%和10.8%。中化集团目前仍有几个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂正在开发中。

　　最近上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是来自住友化学的mandestrobin（开发代号S-2200），主要用于玉米、油菜、果蔬、草坪、葡萄等。2015年12月9日，mandestrobin在欧盟获准登记，有效期至2025年12月9日。2015和2016年，住友化学先后在美国登记了基于mandestrobin的产品Intuity和Pinpoint，叶面喷雾，前者用于小果攀缘藤本和低矮浆果（蔓越橘除外），后者用于草坪。2016年，mandestrobin在加拿大获准登记，商品名为Intuity、Pinpoint和S-2200 4 SC，叶面喷雾，用于油菜、葡萄、低矮浆果（蔓越橘除外）和草坪等。种子处理剂S-2200 3.2 FS也于2016年在加拿大登记，用于玉米、豆科植物、蔬菜和油菜等。2016年，mandestrobin还在澳大利亚取得了登记，商品名Intuity，防治坚果树上的褐腐病（Monolinia fructicola）。2017年，mandestrobin在新西兰登记，商品名Intuity，防治洋葱白腐病和霜霉病，以及豆类植物上的白霉病（Sclerotinia sclerotiorum）等。Mandestrobin虽登记速度较快，但尚处于市场开发初期。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的成功商品化，起初吸引了许多公司的关注，然而，目前的研究注意力已经向SDHI类杀菌剂转移。

5  抗性问题

　　在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的市场开发中，抗性问题挥之不去。最初发生在谷物上，现在大豆上也有抗性表现。由于醚菌酯上市较早，白粉病对醚菌酯的抗性报道也较早。总体而言，最近壳针孢菌（Septoria spp.）对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性已成问题。

　　为了解决这一问题，生产上已经改变防治策略。最初将甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与三唑类杀菌剂或百菌清复配，但最近转向与SDHI类杀菌剂复配，以防治壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害，但有时也采用三唑类＋甲氧基丙烯酸酯类＋SDHI类的多元复配产品。在巴西，亚洲大豆锈病对甲氧基丙烯酸酯类＋三唑类杀菌剂复配产品的抗性问题也已非常严重，从而驱动了SDHI类杀菌剂市场的增长。据报道，先正达开发的苯并烯氟菌唑的活性最高。

6  市场展望

　　甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的成功商品化可归结于多方面的因素：在谷物上的独特防效；具有增绿、增产作用；也适用于水稻等其他许多作物……最近，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的增长主要得益于：在巴西大豆上的使用，主要用于防治亚洲大豆锈病；在美国玉米上的使用；以及在种子处理剂领域的应用等。虽然这一增长趋势在2015和2016年遭遇逆转，但其下降的原因主要基于：农产品价格下滑，巴西市场病害发生轻、不利的天气条件以及流动资金问题等。这些因素同样也是其他杀菌剂产品必须面对和承受的。

　　甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有非常强的市场竞争力，其中3个主要广谱杀菌剂嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯更是功不可没。醚菌酯和啶氧菌酯虽然应用范围相对较窄，但醚菌酯防治白粉病效果突出，啶氧菌酯的市场潜能正被进一步挖掘。2006年以来，啶氧菌酯的销售额稳步增长，并于2014年达到了3.50亿美元的峰值水平。

　　由于抗性的发展以及对后专利产品的保护，目前，对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配产品的开发正越来越受到重视。因此，为了提供复配产品的配伍，防治包括壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害以及亚洲大豆锈病等顽固性病害，拓宽公司产品业务正变得越来越重要。开发甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的三大主要公司：先正达、拜耳和巴斯夫，已经扩大了包括不同作用机理的杀菌剂的开发，以支持该类杀菌剂的发展，如最近上市的SDHI类杀菌剂产品，目前已有多个产品与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配。

　　在欧洲谷物杀菌剂市场，由于农产品价格下滑，欧盟共同农业政策改革等，导致欧盟谷物面积扩大受阻。然而，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在东欧谷物上的使用仍处于开发的早期阶段，所以该类杀菌剂在东欧市场的增长潜力犹存。

　　Mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，现已在欧盟、澳大利亚、新西兰、加拿大和美国等取得登记。虽然mandestrobin尚处于商业化初期，但有望为该类杀菌剂的进一步增长贡献增量。

　　大豆是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的主要应用作物，近年来，该类产品在大豆上销售额的增长主要得益于巴西亚洲大豆锈病的暴发，以及阿根廷大豆灰斑病的发生，而美国为了增产目的的使用也发挥了积极的作用。然而，对亚洲大豆锈病的抗性问题也限制了该类产品的进一步增长，市场正快速转向SDHI类杀菌剂；同时，大豆价格走低，也挫伤了农民的投资热情。尽管如此，2016年大豆种植面积仍进一步增加，只是2015和2016年厄尔尼诺天气导致的干旱，抑制了亚洲大豆锈病的发生，限制了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2016年在巴西市场的表现。

　　在美国，粮食价格相对较高，为了提高玉米和大豆产量，这些作物上杀菌剂的使用增加，尤其是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的使用增加。但随着作物价格的走低，为了追逐利润的最大化，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的使用也总体下降。由于2013—2014年美国玉米丰收，2015年收成较好，导致玉米价格下滑，从而限制了用于增产的杀菌剂的使用；2016—2017年，玉米产量依然较高，所以不可能对玉米上杀菌剂的使用带来改观。

　　总之，抗性问题、市场疲弱、农产品价格低位徘徊、SDHI类杀菌剂的挤占性替代等，都给甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的市场增长带来压力。SDHI类杀菌剂虽同为呼吸作用抑制剂，但因作用位点不同，该类产品与甲氧基丙烯酸酯类等杀菌剂无交互抗性，并能提高作物品质，而且其抗性发展目前还不成问题，所以SDHI类杀菌剂与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂形成了很强的市场竞争之势。两者既相互依赖，又相互制衡。

　　据Phillips McDougall公司预测，近期来看，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场仍将缓慢增长，其2016—2021年的复合年增长率预计为2.2%，2021年有望实现37.91亿美元的销售额。

表22  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场及未来预测