您当前的位置:首页 > 新闻资讯

新产品持续上市/抗性发展缓慢,HPPD抑制剂类除草剂实现较快增长

作者:《农药快讯》《现代农药》 柏亚罗 更新时间:2018-09-10

    HPPD,对羟基苯基丙酮酸双氧化酶,是目前最重要的除草剂作用靶标之一。在全球18类除草剂中,HPPD抑制剂类除草剂近年来增长较快,2011—2016年的复合年增长率(+5.5%)位居第三,仅次于其他PPO抑制剂类(+9.1%)和其他ALS抑制剂类(+5.6%)除草剂。其增长主要得益于:广谱,高效,新产品上市,抗性发展缓慢等。尤其是在除草剂行业全新作用机理的化合物“难产”的形势下,“抗性发展缓慢”这一特质弥足珍贵。

 

    HPPD抑制剂类除草剂是一组结构上不完全相关,但具有相同作用机理的化合物。它们通过抑制HPPD的活性,使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸的过程受阻,影响质体醌的合成,进而影响靶标体内类胡萝卜素的生物合成,促使植物分生、新生组织产生白化症状,最终导致植株死亡。

 

    早在1985年就有报道,HPPD可能会成为开发除草剂的新靶标;1992年发现,三酮类化合物是HPPD的潜在抑制剂。随着80年代开发吡唑类品种之后,又有一些广谱、高新品种被开发出来,其中包括三酮类的磺草酮、磺草酮和双环磺草酮异噁唑类的异噁唑草酮以及新近发现的二酮腈类和二苯酮类化合物。这表明HPPD作为靶标涉及的化合物类型不断增多成为开发除草剂新品种的重要领域之一。

 

    从化学结构来看,目前上市的13个主要HPPD抑制剂类除草剂中,有6个三酮类(硝磺草酮、环磺酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、磺草酮、氟吡草酮),6个吡唑酮类(苯唑草酮、pyrasulfotole、吡草酮、吡唑特、苄草唑、tolpyralate),1个异噁唑酮类(异噁唑草酮)。由于HPPD抑制剂类除草剂特异的性能,人们仍在继续研发此类新产品,如先正达最近上市氟吡草酮,石原最新上市的tolpyralate等;以及富美实正在研发的F9960,组合化学正在研发的fenquinotrione等。

 

    而且,拜耳和先正达等公司已达成协议,共同开发耐HPPD大豆,此项技术一直在推进中。最近,拜耳与M S Technologies公司在美国上市了转基因耐除草剂LibertyLink GT27(FG72×LL55)大豆。这种大豆对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮具有耐受性,从而为HPPD抑制剂类除草剂进入大豆市场奠定了基础。

 

    HPPD抑制剂类除草剂更多聚焦玉米,并在向谷物、水稻市场等拓展。近年来,涉足我国水稻市场的产品有:硝磺草酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、硝磺草酮+丙草胺、呋喃磺草酮+氟酮磺草胺、硝磺草酮+嗪吡嘧磺隆、硝磺草酮+吡嘧磺隆等。这些产品或者已经进入水稻田除草剂市场,或者即将进入该领域,以应对抗性杂草的治理。

 

    总之,HPPD抑制剂类除草剂是一类热点产品,其性能优秀,新产品持续上市抗性发展缓慢防除抗性杂草转基因大豆即将商品化,从而使该类产品较快增长。

 

1  HPPD抑制剂类除草剂的全球市场

    2016年,HPPD抑制剂类除草剂的销售额为13.36亿美元,同比增长3.8%,占231.04亿美元除草剂市场的5.8%,564.52亿美元全球农药市场(包括非作物用农药)的2.4%。

 

1  2009—2016年HPPD抑制剂类除草剂的销售额

   

    2011—2016年,HPPD抑制剂类除草剂市场的复合年增长率为5.5%。除2015年市场有所下滑外,其他每年都实现了同比增长。在2009—2016年的7年间,HPPD抑制剂类除草剂市场的复合年增长率为8.9%。

 

1  2011—2016年HPPD抑制剂类除草剂的市场走势

 

    在HPPD抑制剂类除草剂中,硝磺草酮、异噁唑草酮和环磺酮的销售额均超2.00亿美元,尤其是硝磺草酮以6.50亿美元的销售额遥遥领先,占据了该类除草剂48.7%的市场份额;异噁唑草酮与环磺酮的销售额分别为2.20亿和2.10亿美元,分别占该类除草剂市场的16.5%和15.7%。

 

2  2016年HPPD抑制剂类除草剂中领先产品的市场份额及销售额

   

    HPPD抑制剂类除草剂中的前几大产品皆由跨国公司把持,先正达、拜耳和巴斯夫等都非常重视该类产品的开发,拜耳更是上市了5个产品。先正达虽然只上市了2个产品,但这2个产品非同小可。硝磺草酮现已成为全球第一大HPPD抑制剂类除草剂,且优势地位很难在几年内被超越;新上市的氟吡草酮增长迅猛,且潜力巨大。日本公司对HPPD抑制剂类除草剂研发热情较高,北兴、大冢、三共、史迪士、石原等都有该类产品上市,双环磺草酮是日本、韩国的主要水稻田除草剂之一,石原的2个产品(苄草唑、tolpyralate)活性较高,相对于其他产品用药量更低。

 

3  2016年HPPD抑制剂类除草剂的产品信息 

 

2  HPPD抑制剂类除草剂中的重点品种

 

2.1  硝磺草酮(mesotrione)

 

2  硝磺草酮的结构式

 

    硝磺草酮(商品名Callisto)是HPPD抑制剂类除草剂中的领军产品,是先正达继磺草酮之后开发的第2个三酮类除草剂2001年在美国首先上市,用于玉米,是目前选择性除草剂中开发最成功的产品之一。

 

    硝磺草酮具有内吸,芽前芽后用于玉米、甘蔗、水稻等作物防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,有效成分用药量为70~225 g/hm2

 

    在美国,硝磺草酮与精异丙甲草胺和莠去津复配,商品名为LumaxLuxar在草甘膦应用于Roundup Ready玉米之前使用两产品均提供3种不同的作用机理硝磺草酮与草甘膦、精异丙甲草胺的复配产品Halex GT上市用于耐草甘膦玉米。2015,随着氟吡草酮的加盟形成了新的四元复配产品Acuron(氟吡草酮+硝磺草酮精异丙甲草胺莠去津);2015年,Acuron在美国上市首年便实现了1.00亿美元的销售额。

 

    2008年,杜邦获得授权,准入硝磺草酮市场,杜邦开发了硝磺草酮的多个复配产品,用于玉米和甘蔗。2011年,拜耳和先正达达成协议,共同开发耐HPPD大豆。2015年,杜邦上市了硝磺草酮与烟嘧磺隆的复配产品Revulin Q。2016年,爱利思达在乌克兰上市了基于硝磺草酮的产品Desperado,用于玉米。2016年,硝磺草酮与麦草畏的复配产品Callisto Plus在法国获准登记。硝磺草酮也已在欧盟获准再登记,有效期至2032年5月。2017年,Nortox公司基于硝磺草酮的产品Mesotrione Nortoz在巴西获准登记,用于玉米和甘蔗。

 

    2016年,硝磺草酮的全球销售额为6.50亿美元,同比2015年的6.10亿美元增长了6.6%,这主要受到硝磺草酮用于防除抗性杂草以及新产品上市的推动;2011—2016年,硝磺草酮的复合年长率为4.0%。

 

    硝磺草酮近7成的市场来自于玉米,2016年,其在玉米上的销售额为4.53亿美元,占硝磺草酮全球市场的69.6%;并在甘蔗(0.32亿美元;占4.9%)、水稻(506万美元;占0.8%)田有少量使用。在玉米田除草剂市场,硝磺草酮排在第3位,居于草甘膦和莠去津之后。

 

    美国是硝磺草酮的第一大市场,2016年的销售额为2.08亿美元,占硝磺草酮全球市场的32.0%。其后依次为:法国(0.61亿美元)、巴西(0.55亿美元)、中国(0.43亿美元)、德国(0.27亿美元)、意大利、加拿大、墨西哥、波兰、匈牙利、比利时、日本、荷兰、南非、印度尼西亚、丹麦、俄罗斯、罗马尼亚、西班牙、英国、塞尔维亚、厄瓜多尔、斯洛伐克、克罗地亚、奥地利、捷克、乌克兰、保加利亚、韩国、阿根廷、土耳其、瑞典、智利、肯尼亚等。

 

    先正达开创性地将硝磺草酮应用于水稻田。2013年12月,先正达5%硝磺·丙草胺颗粒剂(4.4%丙草胺+0.6%硝磺草酮)在我国取得登记,防除移栽水稻田稗草、部分一年生阔叶杂草及莎草,撒施或药土法施药,有效成分用药量为675~825 g/hm2

 

    随着硝磺草酮在玉米、甘蔗、水稻、草坪等领域的广泛使用,其未来市场仍将有望取得增长。

 

2.2  磺草酮(sulcotrione)

 

3  磺草酮的结构式

 

    与硝磺草酮一样,磺草酮亦为三酮类除草剂,两者虽仅差一个取代基,但其销售额却呈天壤之别。

 

    1990年,捷利康(现先正达)上市了磺草酮,用于欧洲玉米,并发展成为欧洲玉米市场的领先产品之一,但一直未在美国登记。

 

    2000年,磺草酮剥离给拜耳,继而在美国获准登记,提升了该产品的市场份额。不过,磺草酮在美国的市场有限,在欧洲的市场现已被硝磺草酮所取代。磺草酮现已被列入欧盟《替代产品名录》,未来或将被更加安全的产品所替代。

 

    2016年,磺草酮的全球销售额为0.20亿美元;2011—2016年的复合年增长率为-16.7%。其市场已逐渐被同类的、竞争性更强的产品所吞噬。

 

    磺草酮主要用于玉米,2016年在玉米上的销售额为0.11亿美元,占其全球市场的52.7%。芽后施用,防除禾本科杂草和阔叶杂草,有效成分用药量为300~450 g/hm2

 

    磺草酮主要销往法国(285万美元)、匈牙利(180万美元)、德国(155万美元)、意大利(123万美元)等。

 

2.3  异噁唑草酮(isoxaflutole)

 

4  异噁唑草酮的结构式

 

    异噁唑草酮是罗纳-普朗克现拜耳作物科学发现、开发和生产的异噁唑类除草剂,1996年上市(商品名Balance)。可用于玉米、甘蔗、甜菜、果蔬、棉花、谷物等旱田作物,防除50多种禾本科杂草和阔叶杂草。芽前、芽后施药,有效成分用药量为175 g/hm2

 

    在美国,异噁唑草酮自上市以来,即取得强势增长,并成为许多主要玉米市场的畅销产品。近年来,异噁唑草酮的市场增长得益于Corvus[异噁唑草酮+噻酮磺隆thiencarbazone]的上市。Corvus在草甘膦应用于耐农达玉米前,进行芽前处理。

 

    2013年,拜耳与美国M S Technologies合作开发的Balance GT大豆性状在美国取得登记,该性状赋予大豆对异噁唑草酮和草甘膦的耐受性。同样,该产品亦已在加拿大和巴西等国获准登记;并获得了欧盟、澳大利亚和新西兰等的进口许可。

 

    2018年7月,拜耳和M S Technologies在美国上市了转基因耐除草剂LibertyLink GT27(FG72×LL55)大豆。此大豆对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮具有耐受性。拜耳称,该大豆在2019年商品化之前已获得所有必须的国际进口许可。

 

    此项技术的开发将为HPPD抑制剂类除草剂开辟新的领域,也使异唑草酮能够在大豆耕种苗后得以使用,从而大幅扩大该产品的应用市场

LibertyLink GT27将在北美广泛授权。拜耳指出,已有100多家种子公司与其签订协议,将于2019年将此项技术应用到它们的品牌种子中去。拜耳收购孟山都时,为了满足反垄断要求,已签署协议将其绝大部分LibertyLink业务卖给巴斯夫。

 

    2016年,异噁唑草酮的全球销售额为2.20亿美元;2011—2016年的复合年增长率为5.9%。其市场增长得益于对抗性杂草的防除和新产品上市。

异噁唑草酮主要用于玉米,2016年在玉米上的销售额为1.41亿美元,占其全球市场的64.0%;在甘蔗(0.41亿美元)、其他果蔬(823万美元)、棉花(298万美元)、谷物(40万美元)田也有少量使用。

 

    异噁唑草酮主要在美国(0.51亿美元;占23.2%)、巴西(0.51亿美元;占23.0%)、罗马尼亚(0.23亿美元;10.7%)、法国(0.16亿美元;占7.4%)、意大利(0.14亿美元;占6.6%)、澳大利亚(0.11亿美元;占5.2%)、阿根廷、捷克、保加利亚、匈牙利、波兰、加拿大、克罗地亚、塞尔维亚、乌拉圭、南非、西班牙、墨西哥、俄罗斯、玻利维亚、智利、斯洛伐克、土耳其、乌克兰、肯尼亚、奥地利、英国等国销售。

 

2.4  环磺酮(tembotrione)

 

5  环磺酮的结构式

 

    环磺酮是由拜耳开发的三酮类化合物,主要用于玉米田,防除禾本科杂草和阔叶杂草;芽后使用,有效成分用药量为92 g/hm2

 

    2007年,环磺酮与安全剂双苯噁唑酸(isoxadifen)的复配产品Laudis在美国上市,用于玉米田;继而于2007年在奥地利和匈牙利取得登记;2008年在巴西登记;2009年在葡萄牙登记。2010年,环磺酮与噻酮磺隆thiencarbazone)的复配产品Capreno在美国上市,其后在欧洲和拉美取得进一步登记。2016年,拜耳在美国上市了环磺酮与麦草畏的复配产品DiFlexx Duo,用于玉米。环磺酮现已成为美国玉米田最重要的除草剂之一。

 

    环磺酮主要靶标中、晚期芽后杂草,是对噻酮磺隆的重要补充,而噻酮磺隆则主要靶标芽后早期禾本科杂草。

 

    环磺酮自上市以来,即受到市场的普遍欢迎。2016年,环磺酮的全球销售额为2.10亿美元,同比2015年的2.30亿美元下降了8.7%,这主要由于来自其他HPPD抑制剂类除草剂的竞争加剧;2011—2016年的复合年增长率为11.8%。

 

    2016年,环磺酮在玉米上的销售额为1.71亿美元,占其全球市场的81.3%。

 

    环磺酮的主要市场依次为:巴西(0.96亿美元;占45.6%)、美国(0.22亿美元;占10.3%)、匈牙利、德国、法国、罗马尼亚、墨西哥、克罗地亚、荷兰、保加利亚、意大利、斯洛伐克、塞尔维亚、奥地利、南非、比利时、厄瓜多尔、智利、西班牙、捷克、加拿大、肯尼亚等。

 

2.5  苯唑草酮(topramezone)

 

6  苯唑草酮的结构式

 

    苯唑草酮为吡唑酮类除草剂,由巴斯夫开发。主要用于玉米,防除一年生杂草;芽后使用,有效成分用药量为12.5~25 g/hm2

 

    苯唑草酮在美国市场的开发授权给了Amvac公司,2005年,Amvac在美国登记了基于苯唑草酮的产品Impact,用于玉米;其在日本市场的开发授权给了日本曹达。

 

    2005年,苯唑草酮在加拿大和德国获准登记;2006年,在欧洲和美国上市;2007年,在阿根廷和墨西哥上市;2009年,在加拿大上市。

 

    2011年,苯唑草酮加盟孟山都Roundup Ready Plus项目,用于防除草甘膦抗性杂草。2012年,巴斯夫在美国上市了苯唑草酮产品Armezon,用于玉米、居住区及草坪。2016年,苯唑草酮在澳大利亚取得登记。

 

    2016年,苯唑草酮的全球销售额为0.90亿美元,同比2015年的0.80亿美元增长了12.5%;2011—2016年的复合年增长率为10.4%,是HPPD抑制剂类除草剂中复合年增长率超过10.0%的4个品种之一。

 

    2016年,苯唑草酮在玉米上的销售额为0.58亿美元,占其全球市场的64.1%。

 

     苯唑草酮主要销往美国(0.17亿美元;占19.2%)、中国(0.12亿美元;占13.6%)、阿根廷(752万美元;占8.4%)、匈牙利、墨西哥、印度尼西亚、比利时、日本、德国、加拿大、奥地利、乌克兰、智利、斯洛伐克、荷兰等。

 

2.6  pyrasulfotole

 

7  Pyrasulfotole的结构式

 

    Pyrasulfotole(开发代号:AE 0317309)是第1个用于谷物田的HPPD抑制剂类除草剂,分子中含有吡唑酮化学结构。Pyrasulfotole主要用于谷物,防除阔叶杂草;芽后施药,有效成分用药量为25~50 g/hm2

 

    2007年,pyrasulfotole在美国取得登记,继而于2008年春季上市。

 

    Pyrasulfotole的上市大大丰富了拜耳谷物田除草剂产品组合,其与溴苯腈和苯氧类产品具有协同作用。2008年,pyrasulfotole2甲4氯的复配产品Precept在澳大利亚登记;2009年,pyrasulfotole与溴苯腈和安全剂吡唑解草酯的复配产品Huskie、与溴苯腈和噁唑禾草灵的复配产品Wolverine在美国和加拿大上市;2012年,pyrasulfotole与噻酮磺隆的复配产品Huskie Complete在美国上市。在北美的春季谷物上,该产品被定位防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草,并提供广谱的杂草防除作用。2016年,拜耳上市了pyrasulfotole与溴苯腈和氯氟吡氧乙酸的复配产品Infinity FX。目前,pyrasulfotole尚未在欧洲登记,其杂草防治谱更适合北美市场。

 

    Pyrasulfotole的销售额稳定增长。2014年,其全球销售额为0.50亿美元;2015年增至0.55亿美元。2016年,pyrasulfotole的全球销售额为0.65亿美元,同比增长了18.2%;2011—2016年的复合年增长率为16.7%,在HPPD抑制剂类除草剂中增速最快。

 

    2016年,pyrasulfotole在谷物上的销售额为0.59亿美元,占其全球市场的90.9%。

 

    Pyrasulfotole主要上市国家包括:加拿大(0.26亿美元;占39.3%)、美国(0.24亿美元;占36.4%)、澳大利亚(995万美元;占15.3%)等。

 

2.7  氟吡草酮(bicyclopyrone)

 

8  氟吡草酮的结构式

 

    氟吡草酮是先正达继磺草酮、硝磺草酮之后成功上市的第3个三酮类除草剂,主要用于玉米、甘蔗、谷物等,防除阔叶杂草和部分禾本科杂草对三裂叶豚草和苍耳等大型种子阔叶杂草的防效较高,对草甘膦抗性杂草防效较好;种植前、芽前、芽后使用,有效成分用药量为50~300 g/hm2氟吡草酮大多以复配制剂上市,也可桶混施用。为了提高安全性,产品中有时加入安全剂解草酯等。

 

    2015年4月24日,美国环保署批准登记了氟吡草酮原药及制剂产品Acuron(氟吡草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津)等;同年Acuron上市,用于玉米和甘蔗田。2016年,先正达在美国上市了Talinor(氟吡草酮+辛酰溴苯腈)和Acuron Flexi[(氟吡草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺+安全剂解草嗪(benoxacor)]。2017年,先正达在澳大利亚上市了Talinor[氟吡草酮+辛酰溴苯腈+安全剂解草酯(cloquintocet)],用于小麦和大麦。

 

    Acuron的4个有效成分拥有3种不同的作用机理,从而有效地扩大了产品的杂草防治谱。据报道,Acuron可防除70多种阔叶杂草和一年生禾本科杂草,其中包括巨型豚草、豚草、问荆、地肤和长芒苋等。尤其是,先正达将Acuron应用于抗性杂草领域,有力地促进了该产品的市场增长。

 

    Acuron是市场表现最好的玉米田除草剂之一,上市即大获成功。Acuron上市首年即实现销售额1.00亿美元;2016年更是突破了2.00亿美元。据先正达预测,Acuron的年峰值销售额将超过5.00亿美元,它将成为先正达的又一重磅产品。

 

    Talinor可防除50多种阔叶杂草;而且Talinor还具有优异的桶混灵活性,可与其他防除禾本科杂草的除草剂混用,禾阔双除。

 

    氟吡草酮的市场尚处于早期开发阶段,其销售额增长迅速。2016年,氟吡草酮的全球销售额为0.20亿美元,同比2015年的0.15亿美元大幅增长了33.3%;其中,用于玉米田的销售额为0.12亿美元,占其全球市场的60.0%。

 

2.8  其他产品

    目前上市的HPPD抑制剂中的其他产品主要用于水稻。

 

2.8.1  双环磺草酮(benzobicyclon)

 

9  双环磺草酮的结构式

 

    双环磺草酮是由日本史迪士公司开发的三酮类除草剂,主要用于直播和移栽水稻田,防除一年生和多年生杂草;芽前早期至芽后早期施药,有效成分用药量为200~300 g/hm2

 

    2001年,双环磺草酮由史迪士在日本首先上市,商品名ShowAceGowan取得了双环磺草酮在美国和欧盟水稻上的独家销售权。

 

    2017年,双环磺草酮在美国登记上市,用于水稻,商品名Butte(双环磺草酮+氯吡嘧磺隆);在哥伦比亚登记,用于水稻,商品名Avanza 400 SC。

 

    2016年,双环磺草酮的全球销售额为0.10亿美元;2011—2016年的复合年增长率为-17.4%。

 

    2016年,双环磺草酮在水稻上的销售额为867万美元,占其总市场的86.7%。双环磺草酮主要在韩国(614万美元;占61.4%)和日本(260万美元;占26.0%)销售,两国占双环磺草酮全球市场的87.4%。

 

    双环磺草酮拥有ALS作用机理,对磺酰脲类除草剂产生抗性水稻田阔叶杂草和莎草效果显著它的引进对解决水稻田难防杂草和磺酰脲抗性杂草问题起到积极作用,因此史迪士希望其成为磺酰脲类一次性水稻田除草剂的替代产品。

 

2.8.2  吡唑特(pyrazolynate)

 

10  吡唑特的结构式

 

    吡唑特是由三共(现三井化学农药部)开发的吡唑酮类化合物,1979年上市,是最早上市的HPPD抑制剂类除草剂。主要用于水稻,防除禾本科杂草和莎草;芽前使用,有效成分用药量为2,000~5,500 g/hm2。吡唑特最初是以与丁草胺的复配产品Kusakarin上市,最近更多以Ineking(吡唑特+双唑草腈+双环磺草酮)销售。

 

    吡唑特的销售额现已大大跌出峰值水平,2016年的全球销售额为0.12亿美元;2011—2016年的复合年增长率为-4.4%。

 

    2016年,吡唑特在水稻上的销售额为0.12亿美元,占其全球市场的97.0%。吡唑特主要在日本(0.11亿美元;占94.8%)和韩国(25万美元;占2.1%)销售,两国占据了吡唑特全球市场的96.9%。

 

2.8.3  吡草酮(benzofenap)

 

11  吡草酮的结构式

 

    吡草酮是吡唑酮类阔叶杂草除草剂,主要用于水稻,芽前、芽后使用,有效成分用药量为500~1,000 g/hm2

 

    吡草酮主要用于复配产品,1990年上市。继2002年拜耳收购安万特后,吡草酮就归入拜耳旗下。2012年,吡草酮卖给了日本大冢(即现在的OAT Agrio)。吡草酮在日本和澳大利亚等国登记,目前的销售额慢慢提升。OAT Agrio打算与日本公司合作,共同开发基于吡草酮的新复配产品,用于日本本土市场。

 

    2016年,吡草酮的全球销售额为0.15亿美元;2011—2016年的复合年增长率为4.6%。其中,用于水稻上的销售额为651万美元,占全球市场的43.4%。

 

    吡草酮主要在日本(389万美元;占25.9%)和澳大利亚(262万美元;占17.5%)销售,两国占据了总市场的43.4%。

 

2.8.4  呋喃磺草酮(tefuryltrione)

 

12  呋喃磺草酮的结构式

 

    呋喃磺草酮是由拜耳、北兴和Zennoh(全国农业协同组合联合会;简称“全农”)共同开发的三酮类除草剂,主要用于水稻和谷物,防除一年生和多年生阔叶杂草、莎草,芽前或芽后施药。呋喃磺草酮与现有的磺酰脲类、合成激素类及酰胺类水稻田除草剂不存在交互抗性,适合于抗性杂草的综合治理。

 

    2008年,呋喃磺草酮在日本上市;2014年,拜耳开发的呋喃磺草酮与氟酮磺草胺triafamone)的复配产品Council Complete在韩国获得登记和上市。

 

    呋喃磺草酮用于许多水稻田一次性除草剂的复配产品中,目前,与呋喃磺草酮复配的有效成分有:双唑草腈(商品名Get-Star)、双唑草腈+嗪吡嘧磺隆(商品名Comet)、噁嗪草酮(商品名A-one)、苯噻草胺(商品名Possible)、四唑酰草胺(商品名Bodyguard)、氟酮磺草胺(商品名Council Complete)等。

 

    近年来,呋喃磺草酮的销售额增长较快。2016年,其全球销售额为0.21亿美元;2011—2016年的复合年增长率为16.0%,在HPPD抑制剂类除草剂市场增幅榜中位居第二。

 

    2016年,呋喃磺草酮在水稻上的销售额为0.13亿美元,占其全球市场的62.9%。

 

    呋喃磺草酮主要在日本销售,2016年在日本的销售额为0.13亿美元,占其全球市场的62.9%。

 

2.8.5  苄草唑(pyrazoxyfen)

 

13  苄草唑的结构式

    苄草唑为吡唑酮类水稻田除草剂,1985年由先正达上市。它用于许多一次性除草剂中,防除禾本科杂草;芽后使用,有效成分用药量为10~20 g/hm2

 

    最初,苄草唑是以与丙草胺的复配产品One-all上市,但该产品目前已被许多最近上市的产品所取代,限制了它的市场发展。2016年,苄草唑的全球销售额为300万美元;2011—2016年的复合年增长率为8.4%。

 

    2016年,苄草唑在水稻上的销售额为175万美元,占其全球市场的58.3%。

 

    苄草唑主要在日本销售,2016年在日本的销售额为181万美元,占其全球市场的60.3%。

 

2.8.6  Tolpyralate

 

14  Tolpyralate的结构式

 

    Tolpyralate是日本石原开发的吡唑酮类除草剂,开发代号为SL-573。适用于谷物和玉米,芽后防除禾本科杂草和阔叶杂草,如长芒苋(Amaranthus palmeri)、高水麻(Amaranthus tuberculatus)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、狗尾草(Setaria faberi)等。其有效成分用药量为30~50 g/hm2

 

    2016年,tolpyralate首先在日本登记,商品名Brucia Flowable。2017年,tolpyralate在美国上市,用于玉米、甜玉米和爆裂玉米,防除阔叶杂草,商品名Shieldex 400 SC;在加拿大登记,用于玉米、甜玉米和爆裂玉米,商品名Tolypyralate 400 SC。Shieldex 400 SC在美国市场由Helena Chemical和Tenkoz销售。

 

2.9  国内研发的HPPD抑制剂类除草剂

    国内企业对HPPD抑制剂类除草剂的研发热情也较高。像江苏清原农冠杂草防治有限公司自主研发的环吡氟草酮和双唑草酮已于2018年8月30日在我国取得登记,并将于今年秋季上市。6%环吡氟草酮可分散油悬浮剂用于冬小麦田,防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草;10%双唑草酮可分散油悬浮剂用于冬小麦田,防除一年生阔叶杂草。尤其是,环吡氟草酮是全球首例HPPD抑制剂类小麦田禾本科草除草剂;两产品都可以用来防除小麦田抗性和多抗性杂草。

 

    另外,清原农冠还推出了三唑磺草酮、苯唑氟草酮等。两产品也为HPPD抑制剂类除草剂。其中,苯唑氟草酮定位于玉米田;三唑磺草酮定位于水稻田,可有效防除水稻田多抗性稗草,对稻田千金子及部分阔叶草也有很好的防效。

 

    华中师范大学自主研发的喹草酮和甲基喹草酮也属于HPPD抑制剂,两产品均已转让给山东先达农化股份有限公司进行产业化开发。喹草酮和甲基喹草酮杀草谱广,对多种阔叶杂草及禾本科杂草高效,对狗尾草防效卓越,且速效性好。

 

15  喹草酮的结构式

 

16  甲基喹草酮的结构式

 

  喹草酮是高粱专用选择性超高效除草剂,对高粱表现出高度的安全性,同时对玉米和小麦也非常安全,防效显著优于同类除草剂硝磺草酮。目前,该化合物已经进入新农药登记阶段。

 

    甲基喹草酮的除草活性更高(亩用量为1~1.5 g),其整体除草活性大约是硝磺草酮的5倍,与苞卫(苯唑草酮)相当,对于部分杂草,其除草活性甚至比苞卫更高。对玉米的安全性与硝磺草酮相当,但明显不及苞卫,因此需要进行后续研究以提高其安全窗口。

 

3  HPPD抑制剂类除草剂的研究与开发

    1979年,第1个HPPD抑制剂类除草剂吡唑特上市;近5年,有2个该类除草剂上市,氟吡草酮和tolpyralate先后于2015年和2017年上市。

 

    目前,正在开发的HPPD抑制剂类除草剂有2个:富美实的F9960,用于玉米田,芽前、芽后防除阔叶杂草,具有触杀作用;组合化学正在开发的fenquinotrione(开发代号:KIH 3653),用于水稻田,芽前或芽后早期使用,防除阔叶杂草和莎草。

 

17  fenquinotrione的结构式

 

4  正在研发中的HPPD抑制剂类除草剂

    另外,拜耳和先正达等公司正在共同开发耐HPPD大豆,这将为许多HPPD抑制剂类除草剂带来利好,它们将用于防除草甘膦抗性杂草,成为耐2,4-滴或麦草畏转基因作物的替代产品。

 

4  HPPD抑制剂类除草剂市场前景

    在白化型除草剂中,类胡萝卜素生物合成过程中的HPPD是一种较新的靶标酶。对HPPD的抑制作用导致植株质体醌和维生素E的减少,从而使植株产生白化症状,最终死亡。研究认为,作用于这一位点的除草剂具有非常好的市场潜能,它们可选择性防除许多阔叶杂草和禾本科杂草,特别适用于玉米和水稻,最近还用于谷物。

 

    在玉米田除草剂市场,硝磺草酮和异噁唑草酮等领军市场,目前环磺酮的重要性也在提升。异噁唑草酮在上市之初,曾受到耐农达玉米上市的不利影响,但近几年其市场快速增长,这主要得益于其与新上市产品的复配以及在甘蔗上的使用增加。最近上市的HPPD抑制剂类除草剂被定位为对耐农达作物上草甘膦的补充。它们或用于早季杂草的防除,如Lumax;或与草甘膦复配,晚季用于防除已产生抗性的阔叶杂草。

 

    HPPD抑制剂类除草剂用于水稻市场已有一段时日,新上市产品部分抢占了早期上市产品的市场份额。呋喃磺草酮最初上市时,市场增长强劲,但近年来,增速放缓,这主要由于日本和韩国水稻种植面积下降所致。

 

    随着pyrasulfotole的上市,HPPD抑制剂类除草剂在谷物市场的销售额增加。然而,虽然pyrasulfotole为谷物市场提供了新的杂草防治作用机理,但它并不适合欧洲市场的杂草谱,所以至今只在加拿大、美国和澳大利亚等市场取得成功。

 

    在2011—2016年的5年间,HPPD抑制剂类除草剂已经成为除草剂市场增长最快的产品类型之一。除了最近上市的氟吡草酮外,还有许多产品正处于研发的后期阶段。未来随着耐HPPD大豆的上市,该类产品的增长潜能将进一步放大。过去的一年里,耐HPPD大豆已在多个主要市场取得登记。

 

    根据Phillips McDougall预测,2021年,HPPD抑制剂类除草剂销售额将进一步增至15.35亿美元,2016—2021年的复合年增长率为2.8%(基于2016年汇率)。

5  HPPD抑制剂类除草剂市场及未来预测

tag: HPPD抑制剂  硝磺草酮  异噁唑草酮  环磺酮  氟吡草酮  苯唑草酮  pyrasulfotole  呋喃磺草酮  

最近文章:
本文链接:http://www.agroinfo.com.cn/other_detail_5779.html
苏ICP备10201623号-1 工信部网站 版权所有 Copyright © 2005 农药快讯信息网
开户行:中国银行南京新港支行 帐号:488 466 545 445 收款单位:江苏省农药研究所股份有限公司
联系电话:025-86581148 传真:025-86581147 E-mail:nyxxz@263.net 邮政编码:210046 地址:南京经济技术开发区恒竞路31-1号