环己烯酮类除草剂是除草剂中重要的一类，此类除草剂最早开发于20世纪60年代。日本曹达公司在开发苯螨特时发现了此类化合物的除草活性，进而开发了一系列化合物，形成了环己烯酮类除草剂系列。
    环己烯酮类除草剂通过抑制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase），破坏脂肪酸的生物合成，从而阻碍植物生长。此类除草剂仅对禾本科植物的乙酰辅酶A羧化酶有效，对阔叶植物的乙酰辅酶A羧化酶并无活性，故对阔叶作物呈现了很好的安全性。为此，不少人致力于此类除草剂的开发、上市。
1  环己烯酮类除草剂品种和市场
    在1998年，全球环己烯酮类除草剂的市场为3.30亿美元；2002年下跌至2.41亿美元；至2003年则有所上升，为2.95亿美元；2005年迅速增加到3.90亿美元，占除草剂市场的2.4%；2007年其仍为3.90亿美元，占除草剂市场的2.1%；2009年环己烯酮类除草剂市场达4.10亿美元，占除草剂市场的2.1%。估计到2014年将达4.15亿美元。
    此类除草剂共有11个品种，目前上市的共7个品种。在11个品种中，最早开发的为禾草灭，该除草剂于1977年就己上市，但在2003年已退出了市场。表1为目前上市的7个品种上市日期和历年来的销售额。而图1则为此7个品种的结构式和开发公司。

表 1 环己烯酮类除草剂品种、上市时间及市场（亿美元）

品种	上市时间	2003 年	2005 年	2007 年	2009 年
烯草酮	1987	1.20	1.80	1.80	2.05
三甲苯草酮	1986	0.60	0.80	0.75	0.70
烯禾啶	1981	0.30	0.50	0.55	0.45
吡喃草酮	2001	0.35	<0.30	<0.30	0.45
噻草酮	1987	0.25	<0.30	<0.30	<0.30
环苯草酮	1999	<0.25	<0.30	<0.30	<0.30
丁苯草酮	1995	<0.25	<0.30	<0.10	<0.10
禾草灭	1977	<0.10	—	—	—
合计		2.95	3.90	3.90	4.10

表 2 我国环己烯酮类除草剂的生产企业、年生产能力及年产量（估计） *

品种	生产企业	年生产能力 /t	估计年产量 /t
烯草酮	山东先达化工	1,200	800
	中化沈阳科创	1,000	500
	河北万全	300	300
	江苏长青	500	300
	沧州科润	300	200
烯禾啶	山东先达化工		150
	中化沈阳科创		100
	沧州科润		80
三甲苯草酮	中化沈阳科创	100

* 国外公司，中估计日本曹达的烯禾啶年产量为 500t ，日本阿里斯达烯草酮的年产量为 600t 。国内公司的产能和产量数据仅供参考。

表 3 近几年来我国烯草酮的出口情况

年份	2008	2009	2010	2011
出口量 / t （估计）	800	1,000	1,500	>3,000

    由表1可见，此类除草剂中，烯草酮独占鳌头，其2009年销售额达2.05亿美元，占此类除草剂市场的半壁江山；而2001年上市的吡喃草酮近5年也呈增长趋势；三甲苯草酮、烯禾啶和丁苯草酮则呈波浪形发展；噻草酮和环苯草酮呈水平状。
    除上述品种外，已研发尚未上市的品种有cloproxydim和CGA 215684，图2即为它们的结构式。
2  我国环己烯酮类除草剂的开发和生产情况
    目前，我国生产的环己烯酮类除草剂品种有烯草酮、烯禾啶和三甲苯草酮，表2即为我国此3个除草剂的生产企业及生产能力。
    现今，我国烯禾啶的用量约为200余t，世界其他国家约500余t；我国烯草酮的用量约400余t，世界其他国家约4,000余t左右。
    我国目前生产的烯草酮主要供出口。表3即为我国近年来烯草酮的出口情况。由表3可见，近年来，我国出口的烯草酮年年有增。
    我国烯草酮出口量快速增长的原因可归结为：
    （1）随着用户对烯草酮的认识，烯草酮逐渐替代精喹禾灵等其他同类产品。
    （2）随着南美大豆对草甘膦抗性的产生，需要草甘膦和烯草酮进行复配，这是未来烯草酮上量的最大预期。
    （3）烯草酮的使用作物进一步增加，也增加了烯草酮未来用量。
    （4）随着中国企业在美国、巴西、阿根廷国家登记的开展，打破了跨国公司的垄断，产品价格降低，使用量会逐渐增加。
    有人估计，未来几年全球烯草酮的用量可以达到6,000t，甚至可能达到8,000t。

烯草酮（clethodim）
    Chevron公司研制，日本住友化学公司开发，日本住友、日本阿里斯达、以色列马克西姆公司生产。1980年11月25日中请专利。

三甲苯草酮（tralkoxydim）
    原捷利康公司（现为先正达公司）研制，先正达公司生产。1981年11月20日申请专利。

烯禾啶（sethoxydim）
    日本曹达公司研制，日本曹达、巴斯夫公司生产。1977年5月23日申请专利。

吡喃草酮（tepraloxydim）
    巴斯夫日本公司研制，日本曹达、巴斯夫公司生产。1991年11月7日申请专利。

噻草酮（cycloxydim）
    巴斯夫公司研制并生产，1981年5月29日申请专利。

环苯草酮（profoxydim）
巴斯夫公司研制并生产，1990年5月9申请专利。

丁苯草酮（butroxydim）
    原捷利康公司研制，先正达公司生产。1991年6月4日申请专利。
图1  目前上市的环己烯酮类除草剂

3  环己烯酮类除草剂的发展趋势
    2009年，在各类除草剂中，环己烯酮类除草剂排在第7位，而在49个销售额上亿美元的除草剂品种中，烯草酮则排位14，属大型品种。其在环己烯酮类除草剂中可谓独树一帜，尤其在大豆田应用中，它具有举足轻重的地位。在大豆田除草剂品种中，其位列第2，仅次于草甘膦。其在抑制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）类除草剂中也位列前茅。
    抑制ACCase类除草剂主要有两大类，一是环己烯酮类，另一类为芳氧苯氧丙酸类。用于大豆田的苯氧丙酸类除草剂主要有精吡氟禾草灵（精稳杀得）、精氟吡甲禾灵（精盖草能）和精喹禾灵等。较之上述芳氧苯氧丙酸类除草剂中的精吡氟禾草灵及精氟吡甲禾灵，烯草酮的生产和使用成本更低，尤其经进一步工艺改进后，烯草酮的优势将更加显现；而较之精喹禾灵，烯草酮的杀草谱更广。故烯草酮的市场优于用于大豆田的相同作用机制的其他结构除草剂。这也是近几年烯草酮迅速发展的缘由。

cloproxydim

CGA215684
图2  cloproxydim和CGA215684的结构式
    近年来，国内外烯草酮均呈现快速增长趋向。同时，随着人们对该药剂的进一步认识，其会进一步取代其他除草剂品种。再则，目前该药剂不仅用于大豆田，其用途还在不断扩展，例如在油菜田所用前10位除草剂中，其也列为第7位；在甜菜田中也列于第9位；在向日葵中列为第10位。此外，该除草剂还可在棉花和蔬菜等阔叶作物及非耕地上应用。随着杂草对草甘膦抗性的不断产生，将烯草酮与草甘膦混配作为抵御抗性的手段之一。此也为烯草酮提供了很好的市场前景。
    由上可见，环己烯酮类除草剂的市场将会进一步扩展，特别是烯草酮和吡喃草酮等品种。