芳氧苯氧丙酸类除草剂是全球除草剂市场的主流品种之一。以2014年为例，全球芳氧苯氧丙酸类除草剂的销售额为12.17亿美元，占全球除草剂市场（264.40亿美元）的4.6%，占全球农药市场（632.12亿美元）的1.9%。虽不及氨基酸类和磺酰脲类等除草剂，但也在除草剂市场占有一席之地（全球销量排名第六）。

　　芳氧苯氧丙酸类除草剂发现于20世纪60年代，德国赫斯特（Hoechst）公司将2,4-滴结构中的苯基用二苯醚替换后，研究开发了第一代芳氧苯氧丙酸类除草剂“禾草灵”。1971年确定其母环结构由A与B构成。其后的该类除草剂都是在此基础上进行修饰改造，将一边的A苯环改变为杂环或稠环，并向环中引入活性基团F原子等，得到了一系列活性更高、选择性更好的除草剂。

　　芳氧苯氧丙酸类除草剂主要是乙酰辅酶A羧化酶的活性抑制剂，进而抑制脂肪酸的合成，导致合成油酸、亚油酸、亚麻酸、蜡质层和角质层的过程受阻，植物的膜结构迅速破坏、透性增强，最终导致植物的死亡。其高效、低毒、高选择性、对作物安全及易于降解的特点，极大地促进了选择性除草剂的发展。

　　商品化的芳氧苯氧丙酸类除草剂通常被加工成酯类，使得其更容易被杂草所吸收；但通常酯类物质的溶解度较小，吸附性较强，因此不容易淋溶，而更容易被吸收到土壤中。

1  炔草酯

　　炔草酯（图1）是含氟、具光学活性的芳氧苯氧丙酸类除草剂，商品名为顶尖（Topic）。

图1  炔草酯结构式

　　炔草酯的作用机理是乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，内吸传导性除草剂，药物经由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织内，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。从炔草酯被吸收到杂草死亡比较缓慢，一般需要1～3周。

　　炔草酯用于苗后茎叶处理，防除小麦、黑麦、黑小麦等谷物田禾本科杂草，尤其对看麦娘和野燕麦等难治杂草高效。

　　炔草酯的主流制剂剂型为水乳剂（8%、15%、20%、30%），微乳剂（15%、24%），可湿性粉剂（15%、20%），可分散油悬浮剂（8%、14%），乳油（24%）。

　　出口情况：海关数据显示2019年我国共出口炔草酯3 577万美元（不完全统计，包括制剂和原药）。出口第一的国家是哈萨克斯坦，以制剂为主，出口额为865.15万美元；第二是俄罗斯，制剂和原药均有需求，出口额为364.81万美元；第三是荷兰，出口额为358.2万美元。另外，加拿大、印度、以色列、苏丹等国也为炔草酯的主要出口目的国。

2  氰氟草酯

　　氰氟草酯（图2）是美国陶氏益农公司于1987年开发生产的一种水稻专用除草剂，也是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻高度安全的品种。1998年美国陶氏益农公司在我国首家登记了氰氟草酯原药；2006年专利到期，国内开始陆续登记；2007年国内企业（上海生农生化制品有限公司）首次登记。

图2  氰氟草酯结构式

　　氰氟草酯是脂肪酸合成抑制剂，抑制乙酰辅酶A羧化酶。主要通过叶面吸收，没有土壤活性。氰氟草酯具有内吸性，通过植物组织迅速吸收。药剂处理后，禾本科杂草立即停止生长，2～7 d出现黄化现象，2～3周内整株植物坏死和死亡。

　　近年来在中国市场旺销的美国陶氏益农的千金（有效成分：10%氰氟草酯乳油）、稻喜（60 g/L氰氟草酯＋五氟磺草胺），由于其高效安全，占据了我国水稻田除草剂的主流市场。

　　氰氟草酯主要剂型是：乳油（10%、15%、20%、30%、100 g/L）、可湿性粉剂（20%）、水乳剂（10%、15%、20%、25%、30%、40%）、微乳剂（10%、15%、250 g/L）、油悬浮剂（10%、20%、30%、40%）、可分散油悬浮剂（5%、10%、15%、20%、30%、40%）；复配剂主要有精噁唑禾草灵、五氟磺草胺、吡嘧磺隆、双草醚等。

　　出口情况：2019年海关数据显示我国共出口氰氟草酯（包括制剂和原药）2 080万美元。越南为最大的出口国，出口额为484.5万美元（绝大部分为制剂）；其次为法国，出口额为175.5万美元；第三位是韩国，出口额为137.7万美元；第四位是菲律宾，出口额为135.6万美元。俄罗斯、乌拉圭、印度尼西亚、柬埔寨等国对该产品也有很大的需求量。

3  精喹禾灵

　　精喹禾灵（图3）是由日本日产化学工业公司开发的芳氧苯氧丙酸类除草剂。1998年我国首次登记精喹禾灵原药。

图3  精喹禾灵结构式

　　精喹禾灵是典型的旋光异构体，其源自日产化学1983年研发的喹禾灵。精喹禾灵为喹禾灵的R体，R体对水稻与稗草的抑制活性分别比S体高430倍和65倍。其作用机制也与喹禾灵类似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生组织，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵与喹禾灵相比，提高了被植物吸收性和在植株内的移动性，所以作用速度更快。

　　精喹禾灵是一种具备高度选择性的旱田茎叶处理剂，其在禾本科杂草及双子叶作物间有高度的选择性，适用对象与喹禾灵类似，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。精喹禾灵为低毒除草剂，对环境安全。适用于大豆、甜菜、油菜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树等，主要用于防治野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、千金子等一年生和多年生禾本科杂草。

　　出口情况：2019年度我国海关数据显示共出口精喹禾灵5 163.6万美元。最大出口目的国是乌克兰，共计出口895.7万美元；其次是俄罗斯，共计出口778.2万美元；第三名是比利时，出口432.5万美元；第四名是墨西哥，出口382.6万美元。另外，美国、白俄罗斯、日本、波兰、巴基斯坦、澳大利亚等国都是精喹禾灵的出口大国。

4  精噁唑禾草灵

　　精噁唑禾草灵（图4）商品名为“彪马”，是拜耳公司的产品。1984年，赫司特（现拜耳）公司上市了噁唑禾草灵。随后在其基础上开发了精噁唑禾草灵，并于1993年在中国首次登记，首次登记在油菜、花生、大豆、棉花等旱地阔叶作物上，用于防除一年生禾本科杂草。

图4  精噁唑禾草灵结构式

　　精噁唑禾草灵属选择性、内吸传导型苗后茎叶处理剂。有效成分被茎叶吸收后传导到叶基、节间分生组织、根的生长点，迅速转变成苯氧基的游离酸，抑制脂肪酸的生物合成，损坏杂草生长点、分生组织，作用迅速，施药后2～3 d内停止生长，5～7 d心叶失绿变紫，分生组织变褐，然后分蘖基部坏死，叶片变紫逐渐枯死。该制剂具有高选择性的特点。

　　精噁唑禾草灵具有植物毒性，但在加入安全剂后，其毒性在作物根系中明显减少，降解加快，大大降低药害的风险。1998年由德国拜耳公司开发加入安全剂（吡唑解草酯、解草唑等），登记在春小麦和冬小麦上防除一年生杂草。21世纪初，该有效成分原药和制剂开始国产化，现已在生产上大面积推广应用，用于防除旱地禾本科杂草。

　　出口情况：据不完全统计，我国2019年共出口精噁唑禾草灵（包括制剂和原药）5 163.5万美元。第一大出口目的国是俄罗斯，共计出口2 704.3万美元；第二大出口国是丹麦，共计出口545.67万美元；第三大出口国为哈萨克斯坦，共计出口438万美元；第四为印度，共计出口408万美元。保加利亚、土耳其、波兰、缅甸、古巴、泰国等分列，该产品前十出口市场。

5  高效氟吡甲禾灵

　　高效氟吡甲禾灵（图5）是美国陶氏益农公司开发的芳氧苯氧丙酸类除草剂。

图5  高效氟吡甲禾灵结构式

　　杂草在吸收高效氟吡甲禾灵后很快停止生长，幼嫩组织和生长旺盛的组织首先受抑制。施药后48 h可观察到杂草的受害症状。首先是芽和节等分生组织部位开始变褐，然后心叶逐渐变紫、变黄，直到全株枯死。老叶表现症状稍晚，在枯萎前先变紫、橙或红。从施药到杂草死亡一般需6～10 d。但是在低剂量、杂草较大或干旱条件下，杂草有时不会完全死亡，仍然会表现出用药受害症状。

　　高效氟吡甲禾灵对从出苗到分蘖、抽穗初期的一年生和多年生禾本科杂草有很好的防除效果，对阔叶草和莎草无效，对阔叶作物安全。

　　出口情况：据不完全统计，我国2019年共计出口高效氟吡甲禾灵6 665.48万美元。第1位出口目的国是阿根廷，出口金额为2 670.5万美元；第2位是巴西，出口金额为981.3万美元；第3位为俄罗斯，共计出口767万美元；第4位是澳大利亚，出口440.6万美元。巴拉圭、智利、加纳、塞内加尔、喀麦隆、乌拉圭等国也是主要的出口目的国。

　　未来的除草剂将继续朝高效、易降解的方向发展。除草剂低毒、低残留、高生物活性和高选择性将会成为市场主流，芳氧苯氧丙酸类除草剂等光学活性农药其“R”旋光异构体的研究前景非常广阔，将成为未来的主流发展方向。      （来源：磊子侃农药）

农药快讯, 2020 (2): 49-51.