五氯硝基苯在境内外登记和使用简况
作者:王以燕  李富根等 更新时间:2012-03-07 点击量:6071
    五氯硝基苯(quintozene,pentachloronitrobenzene,PCNB)属有机氯取代苯类杀菌剂,主要通过拌种和土壤处理,用于防治西瓜枯萎病,棉花苗期病害、立枯病、炭疽病、红腐病等,小麦、高梁黑穗病,茄子立枯病、猝倒病等,马铃薯疮痂病,甘蓝根肿病,莴苣灰霉病等。它是一种保护性杀菌剂,持效期长,但在高温、干燥条件下,会降低药效。
    五氯硝基苯对人畜低毒,对皮肤有一定的刺激性,ADI(JMPR1995)为0.01 mg/kg b.w.(其中五氯硝基苯的杂质六氯苯含量<0.1%,由于六氯苯是一种持久性有机污染物POPs,具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,能够导致生物体内内分泌紊乱、生殖及免疫机能失调、发育紊乱以及癌症等严重疾病),cRfD 为0.01 mg/kg b.w.(EPA2006)。五氯硝基苯在一些发达国家和地区已被列入Environmentalhormones(EH)类(环境激素污染物,即对人和其它动物内分泌系统有干扰作用的有毒化学品)化学品目录中,被禁用或限制使用(在某些食品作物上禁用),并将其列为农副产品贸易的质量安全检测对象,对发展中国家的农副产品出口也是一道绿色壁垒。
    五氯硝基苯的化学性质稳定,在土壤中相当稳定,其半衰期约为4~10个月,对蚯蚓生存产生负面影响显著,对鱼类和水生生物有害。
1  境外禁限用情况及存在的问题
    目前,由于五氯硝基苯在毒理学、环境影响、残留和杂质等方面存在一定的安全性问题,一些国家或地区已采取禁用或限制使用的监管措施。下面分别从各专业角度加以叙述。
1.1  毒理学问题
    1985年瑞典就撤消了五氯硝基苯的登记,主要是因为发现它对实验动物有严重慢性毒性作用。
    由于致肿瘤原因,台湾已于1989年7月13日禁止五氯硝基苯的生产和进口,自1990年7月1日起禁止销售和使用。印度在1989年7月25日,也因为它有致癌影响而禁用。1990年6月1日斯里兰卡公布禁止五氯硝基苯作为农药使用,从1990年6月8日起撤销登记,不允许继续使用,主要原因是由于美国EPA报道它有致癌性。
    奥地利自1988年起,生产企业自愿撤销登记。1992年2月20日,因对试验动物致癌和繁殖影响(对胎儿或胚胎,繁殖力和发育异常影响)而全面禁止使用。
1.2  环境影响问题
    伯利兹在1985年12月28日禁止进口和使用五氯硝基苯,主要由于它可能对环境、动植物或人类有危险的影响。
    瑞士在1998年10月28日,由于环境风险而禁用了五氯硝基苯,它在土壤中半衰期约4~10个月,主要通过生物降解,转化为五氯苯胺,其光解不太重要,有迹象表明,按推荐剂量使用土壤处理的杀菌剂,将对蚯蚓生存产生严重负面影响,虽然它对水生生物高毒,但在鱼体内生物累积还较低,在正常使用下,不会进入环境,如处置不当,不可避免有额外释放到环境中的可能。
1.3  残留问题
    由于五氯硝基苯在作物上的残留问题,韩国在1987年4月1日将其禁用。德国于1988年将其作为植保产品的用途禁止,因为其含有杂质六氯苯,并对下茬作物产生不可接受的残留危害。
1.4  杂质问题
    由于产品中含有二噁英杂质的问题,2003年日本实施新的农药修订法案时,将五氯硝基苯列为禁用农药目录,同年加拿大魁北克、罗马尼亚先后也禁用。澳大利亚于2010年5月21日禁止销售五氯硝基苯,由于澳大利亚农药兽药管理局(APVMA)在一些批次的五氯硝基苯产品中发现了二噁英杂质。
    由于二噁英的污染问题,新西兰提议禁用五氯硝基苯,提议公众评审截止到2011年3月16日,这源于2010年在产品中发现二噁英,新西兰环境危害管理局(ERMA)启动对该产品的评审,认为在草皮和作物种植区使用和重新进入施用区域时,该产品和二噁英污染给相关人员会带来极大危害,还会对无关人员带来危害,并且已有较多的替代产品。
    美国法院于2011年8月25日驳回五氯硝基苯禁令,由于此前所签署的五氯硝基苯禁售禁用是未经主管当局认可人员所签署的,美国哥伦比亚特区法庭对此禁令予以否决。但已修订五氯硝基苯产品登记条件:原药中杂质六氯苯含量须≤0.1%,因为它与致肿瘤相关,另外,除了用于种子处理外,所有与粉尘相关剂型的登记均已撤销,对用于公园和高尔夫球场的颗粒状剂型修改标签,包含警示语言“不要使用到便携式供水系统附近”。
    1991年10月1日欧盟由于产品中六氯苯含量超过1g/kg或五氯苯超过10g/kg,而被禁止使用和在市场上放置,且它可能对人和动物健康带来一定影响,对环境造成明显不利影响。2000年登记持有人从整个欧洲市场撤出,管理部门认为根据所提交的资料看,该化合物对操作者和消费者的安全及其在环境中的持久性和对非靶标生物的可能影响都令人担忧。欧盟撤销五氯硝基苯的登记的最后期限为2002年6月17日。
2  我国登记和使用情况
    目前,我国取得登记的五氯硝基苯产品有25个(临时登记3个,正式登记22个),其中有2个原药,涉及19个生产企业,制剂年生产量约80多吨(包括混剂产品)。
    五氯硝基苯登记使用的剂型有四种(可湿性粉剂7个、粉剂11个、种子处理干粉剂1个、悬浮种衣剂4个),主要用在棉花上防治苗期病害、立枯病、炭疽病、红腐病等,采用种子包衣和拌种;在小麦上防治黑穗病,采用拌种和种子包衣;在西瓜上防治枯萎病,采用灌根和拌种;在茄子上防治立枯病、猝倒病,采用土壤处理。
3  讨论
3.1  加强管理
    五氯硝基苯的安全性问题已引起国外广泛关注和重视,建议有关部门尽快组织开展五氯硝基苯在我国生产、使用现状的专题研究,在广泛调查研究的基础上,加快研究制定加强五氯硝基苯的管理政策和措施。同时,也建议有关生产企业主动研判,加快替代产品开发,调整产品结构,积极配合管理部门做好决策。
3.2  探索替代产品
    目前,在境外许多国家和地区都已禁用了五氯硝基苯,我国虽然没有进行限制,但一直密切关注它在国际上的动态。现将我国已登记在册的可供选择用于替代五氯硝基苯的农药品种收集汇总如下,供参考:
    防治西瓜枯萎病的有:咯菌腈、噁霉灵、多抗霉素、申嗪霉素、噻菌铜、嘧啶核苷类抗菌素、氨基寡糖素、地衣芽孢杆菌、多粘类芽孢杆菌、咪鲜胺、络氨铜、混合氨基酸铜、多菌灵、甲基硫菌灵、福美双、甲霜灵、百菌清、氢氧化铜等农药。
    防治茄子立枯病的有:多菌灵、福美双等农药。
    防治棉花苗期病害的有:多菌灵、甲基立枯磷、福美双、拌种灵、福美锌等农药;防治棉花立枯病的有:噁霉灵、多抗霉素、咯菌腈、嘧菌酯、种菌唑、甲霜灵、精甲霜灵、乙蒜素、甲基立枯磷、三氯异氰尿酸、络氨铜、拌种灵、萎锈灵、福美双、多菌灵等产品;防治棉花炭疽病的有:络氨铜、拌种双、三氯异氰尿酸、福美双、福美锌、拌种灵、甲基立枯磷等产品;防治棉花红腐病的有:三唑酮、多菌灵、福美双等农药。
    防治小麦黑穗病的有:戊唑醇、咯菌腈、苯醚甲环唑、拌种双、拌种灵、福美双、多菌灵、三唑醇、三唑酮、萎锈灵等农药。
    境外替代五氯硝基苯的农药有嘧菌酯(azoxystrobin)、氟酰胺(flutolanil)、肟菌酯(trifloxystrobin)等,主要用于防治土壤中的冠腐病(crown rot,Sclerotium delphinii,翠雀小核菌)和灰色鳞茎腐烂病(gray bulb rot,Rhizoctonia tuliparum,立枯丝核菌)。
3.3  发展方向
    随着公众对环保的重视和健康的关注度不断提高,对农药安全性管理也提出更高要求,同时,随着新农药品种的开发,替代品种的增多,为严格管理五氯硝基苯创造了有利条件。近期新登记的农药如:种菌唑、咯菌腈、嘧菌酯等农药,均可作为替代五氯硝基苯产品的选择品种;可喜的是,地衣芽孢杆菌、多粘类芽孢杆菌等微生物农药产品,以及氨基寡糖素、络氨铜、混合氨基酸铜、乙蒜素等生物化学类农药产品,也可以作为五氯硝基苯的替代产品。
    防治茄子猝倒病的产品还比较少,但在属于同类作物的番茄上防治猝倒病还有哈茨木霉菌等农药产品。
    当然,还可以开发老农药的新用途、研究新农药的配套剂型等,鼓励开发在相对少的小作物上使用的农药品种,积极引导发展低毒、环保型的产品,逐步淘汰对人类健康和环境影响风险大的农药品种,进一步优化产品结构,提升我国农药产业水平和国际竞争力。
 
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