氯啶菌酯系由我国沈阳化工研究院创制、江苏宝灵化工股份有限公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。该剂具有杀菌谱广,活性高,对非标生物及环境相容性好,持效期长,对作物安全以及兼具预防和治疗活性等特点。
表 1 氯啶菌酯原药的杀菌谱
病 菌 |
抑菌率 ( % ) | ||
10 µ g/mL |
1 µ g/mL |
0.1 µ g/mL | |
棉花枯萎病 |
70.59 |
54.62 |
30.25 |
棉花黄萎病 |
65.55 |
49.58 |
30.25 |
小麦赤霉病 |
62.08 |
45.83 |
18.75 |
小麦纹枯病 |
74.81 |
51.15 |
0.00 |
小麦根腐病 |
88.36 |
57.14 |
18.52 |
玉米小斑病 |
91.30 |
49.57 |
29.57 |
水稻恶苗病 |
64.75 |
43.88 |
11.51 |
水稻纹枯病 |
75.00 |
31.25 |
33.33 |
稻瘟病 |
97.32 |
89.29 |
39.29 |
稻曲病 |
84.00 |
59.00 |
26.00 |
黄瓜黑星病 |
44.54 |
11.76 |
12.61 |
黄瓜炭疽病 |
57.66 |
65.89 |
62.02 |
黄瓜枯萎病 |
35.66 |
55.45 |
10.89 |
番茄灰霉病 |
94.58 |
86.67 |
63.75 |
番茄叶霉病 |
69.47 |
47.37 |
7.37 |
辣椒疫病 |
50.00 |
10.77 |
12.31 |
辣椒炭疽病 |
27.85 |
41.77 |
21.52 |
油菜菌核病 |
97.52 |
56.20 |
24.79 |
苹果轮纹病 |
33.33 |
31.62 |
5.13 |
苹果炭疽病 |
54.3 |
46.36 |
31.13 |
梨轮纹病 |
17.92 |
9.83 |
13.87 |
香蕉灰纹病 |
59.66 |
19.33 |
17.65 |
香蕉炭疽病 |
42.11 |
21.05 |
0.00 |
芒果炭疽病 |
32.79 |
27.87 |
7.38 |
胶孢炭疽病 |
43.40 |
22.64 |
0.00 |
分子式:C15H13Cl3N2O4;相对分子质量:391.64(按2007年国际相对原子质量计)。
氯啶菌酯的原药(>95%)为灰白色无味粉末,熔点94~96℃,酸度<0.04%(以硫酸计),相对密度1.352g/cm3。其溶解度为:甲醇14g/L、甲苯323g/L、丙酮219g/L、四氢呋喃542g/L、水0.084mg/L。氯啶菌酯的辛醇/水分配系数为LogPow 4.02,蒸气压5.9×10-5Pa(25℃)。该剂在酸性(pH5.7)条件中不稳定,在碱性(pH9)、高温(50℃)条件下易水解。其极限撞击能>10J,为不爆炸性物;燃点268.4℃,不易燃。它具有氧化性,但无腐蚀性。
2 制剂
氯啶菌酯的制剂有15%乳油。另有16%氯啶菌酯+氟环唑悬浮剂(用于小麦)、15%氯啶菌酯+戊唑醇悬浮剂(用于水稻)正在登记中。
3 安全性
氯啶菌酯对大鼠急性经口LD50(雌、雄)为5,840mg/kg;对大鼠急性经皮LD50(雌、雄)>2,150mg/kg;对大鼠急性吸入LC50(雌、雄)>5,000mg/m3。经对家兔试验发现,该药剂对眼睛和皮肤有轻度刺激性,同时有弱致敏性。在Ames基因突变、染色体突变、微核试验及畸变试验中该剂表现为阴性。对SD大鼠13周喂饲毒性试验表明,该药剂最大无作用剂量为:雄性每天(51.6±2.9)mg/kg体重,雌性每天(61.1±4.7)mg/kg体重。
氯啶菌酯对鹌鹑LD50>1,045.0mg/kg体重;对鹌鹑饲喂给药LC50>2,000.0mg/kg体重;对斑马鱼LC50(96h)为2.21mg/L,属高毒;对大型蚤LC50(48h)为0.0837mg a.i./L,属剧毒;对绿藻EC50(72h)为0.54mg a.i./L;对蜜蜂急性经口LC50(48h)为2,680.6mg/L;对蜜蜂急性接触LD50(48h)>100µg/只。对家蚕LC50(96h)为1,001.7mg/L。
4 作用机理
与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机理一样,氯啶菌酯亦为线粒体呼吸抑制剂,也就是通过抑制细胞色素b和c1之间电子转移中线粒体的呼吸而致效。
5 生物活性
5.1 杀菌谱
氯啶菌酯的杀菌谱很广,经离体试验表明,其对稻瘟病、稻曲病、水稻纹枯病、小麦根腐病、番茄灰霉病、油菜菌核病和荔枝霜霉病等多种病害均有良好的抑菌活性。表1即为该药剂的杀菌谱。
5.2 田间活性
经在江苏、湖南、湖北、福建、辽宁、陕西、河南和甘肃等地试验表明,在3~4.5g a.i./667m2的剂量下,对稻瘟病防治效果为66%~89%,对稻曲病防治效果为60.84%~91.39%,对油菜菌核病防治效果为59.35%~89.54%,对小麦白粉病的防治效果为50.62%~98.34%。
6 氯啶菌酯的残留
经在辽宁、山东、浙江地区的水稻田试验表明,氯啶菌酯在水稻田水中半衰期为0.81~1.5d;在水稻植株中降解半衰期为1.7~5.0d。最终稻米中残留最高含量为0.81mg/kg,最终土壤中的最高残留量为0.21mg/kg,稻壳中为9.84 mg/kg,稻秆中为6.58 mg/kg。为此建议,该药剂在大米中最高允许残留量为1mg/kg,在水稻上的安全间隔期为14d,每季最多使用3次。
在辽宁、浙江地区的油菜田试验表明,氯啶菌酯在油菜植株中半衰期为1.1~1.4d,在土壤中为16.1~23.9d。最终残留试验结果为:油菜籽中最高残留量为0.12mg/kg,土壤中为0.45mg/kg。由此建议,氯啶菌酯在油菜上最高允许残留量为0.5mg/kg,在油菜上的安全间隔期为7d,每季最多使用3次。
在辽宁、山东、安徽等地的小麦田试验表明,氯啶菌酯在土壤中半衰期为16.1~34.6d,在小麦植株中为2.0~4.6d。该药最终残留情况为:小麦粒中最高残留量为0.16 mg/kg,土壤中为0.061 mg/kg,植株样品中为1.82 mg/kg。为此建议,氯啶菌酯在小麦中最高允许残留限量为0.3 mg/kg,在小麦上的安全间隔期为14d,每季最多使用3次。
7 结语
我国创制杀菌剂——氯啶菌酯是一个高效、安全,与环境相容性好的新颖药剂,该剂具有很好的市场前景。但是必须注意的是,该药剂与我国已大量应用的嘧菌酯和醚菌酯等杀菌剂同属一类,具有相同的作用机理,使用不当极易产生交互抗性。对此,除了在应用上加强管理外,还必须加强与其他杀菌剂的复配,以扩大杀菌谱,延缓抗性和降低成本。这样,该药剂就会有更好、更长的生命力。