耐草甘膦转基因作物出现伊始，草甘膦使用量迅速攀升，一些选择性除草剂市场受到了大幅挤压，表现明显的是磺酰脲类、咪唑啉酮类、环己烯酮类、二苯醚类等除草剂的市场份额下降，其他除草剂需求也大幅降低。近年来这种情况有了变化，一些对于抗草甘膦和耐草甘膦杂草有较好防除作用的选择性除草剂市场回暖，市场份额不断增加。这也从一个侧面反映出草甘膦抗性杂草的发生愈加严重。
1  一些选择性除草剂市场现状
1.1  磺酰脲类除草剂
    1982年进入市场，作为超高效除草剂的代表，对新农药的发展带来了重要影响，市场表现夺眼，1997年达到峰值15.05亿美元。随后由于转基因作物种植面积的迅速扩大，磺酰脲类除草剂市场一路走低，到2002年市场开始恢复，特别是在谷物和玉米田市场。磺酰脲类除草剂市场近年保持稳定并得到一定的增长，从2002年的12.8亿美元上升到2010年的21.6亿美元，年平均增长速度超过了3%，在除草剂中保持了10%以上的市场份额，其中几个主要品种2010年销售额为：烟嘧磺隆2.7亿美元、甲磺胺磺隆2.45亿美元、甲磺隆1.9亿美元、苯磺隆1.5亿美元。2002—2010年磺酰脲类除草剂市场变化情况见图1。
    市场恢复并增长的重要原因之一是在美国、阿根廷、巴西转基因大豆田中使用磺酰脲类除草剂防除草甘膦抗性阔叶杂草。预计未来5年磺酰脲类除草剂将继续保持稳定市场，到2015年达到22.1亿美元。
1.2  咪唑啉酮类除草剂
    1985年引入市场，其代表性品种咪草烟1987年进入市场后销售额迅速增长，曾成为除草剂中最大的品种。后来受到美国、阿根廷、巴西抗草甘膦转基因大豆影响，市场大幅萎缩，几个主要品种在1997年后销售额明显下降，见图2。
    得益于与草甘膦混用防除抗性杂草，2002年后咪唑啉酮类除草剂市场状况得到了改善，2002年销售额为3.2亿美元、2005年为4.2亿美元、2010年为4.65亿美元。其中2010年咪草烟销售额为1.8亿美元、甲氧咪草烟为1.35亿美元。草甘膦/咪草烟混剂在阿根廷占据着除草剂龙头老大地位。2002—2010年咪唑啉酮类除草剂市场变化情况见图3。
    未来5年得益于对拉美市场扩张等因素的期望，咪唑啉酮类除草剂将继续保持稳定市场。

图1  磺酰脲类除草剂市场变化情况

图2  咪唑啉酮类除草剂主要品种市场变化情况
 

图3  咪唑啉酮类除草剂市场变化情况
 

图4  二苯醚类除草剂市场变化情况
 

图5  环己烯酮类除草剂市场变化情况

1.3  二苯醚类除草剂
    由于对草甘膦抗性杂草具有很好防除效果而得以恢复市场最具代表性的是二苯醚类除草剂氟磺胺草醚，该品种1992年引入市场后，1998年达到市场峰值，随后开始下降。近年来，通过作为混剂使用防除转基因大豆田中草甘膦抗性杂草而恢复了市场份额，更是由于对草甘膦抗性杂草具有较好的防除效果而扩大了市场份额，2007年销售额为0.85亿美元，2010年达到1.4亿美元，成为该类除草剂中的最大品种，2010年在美国大豆田市场成为仅次于草甘膦的除草剂品种。
    二苯醚类除草剂1998年销售额为3.35亿美元，2002年销售额为1.85亿美元，2005年为3.21亿美元，2010年为3.91亿美元，预计2015年达到4.1亿美元。2002—2010年二苯醚类除草剂市场变化情况见图4。
1.4  环己烯酮类除草剂
    该类除草剂也是受到转基因作物影响，从1996年的峰值下降，到2002年开始有所恢复。烯草酮是该类除草剂中市场份额最大的品种，得益于孟山都公司将其用作转基因玉米田防除草甘膦抗性杂草，2010年销售额达到2.1亿美元，占到该类品种市场份额的55%。2002—2010年环己烯酮类除草剂
市场变化情况见图5。
    从上述列举的选择性除草剂市场变化可以看出：这些除草剂从1996、1997年后市场急剧下降，2002年后市场开始逐渐恢复。这种变化最重要的因素是由于转基因作物种植带来的草甘膦的大量使用和草甘膦抗性杂草的发展。
2  草甘膦市场现状
    草甘膦是美国孟山都公司于20世纪70年代开发的广谱灭生性除草剂，由于其用药成本低、传导性强、药效好、环境兼容性优良等特点而被广泛使用，自1974年在美国登记注册以来，至今已在世界100多个国家登记注册，成为全球作物保护市场中最大的农药品种。草甘膦需求持续增长动力来源于转基因作物和生物燃料及农业集约化的发展，其中最主要的因素是由于转基因作物的发展。在抗除草剂转基因作物诞生前，莠去津是除草剂中销售额最大的品种，而草甘膦仅排第5位。自从耐草甘膦转基因作物1996年进入市场后，10多年来种植面积迅速扩大，农业生物技术应用国际服务组织（ISAAA）发布的2010年全球生物技术/转基因作物年度报告显示，经过15年的商业化，全球转基因作物种植面积累计突破10亿公顷，从1996年的496万公顷增加到2010年的1.48亿公顷，15年间增长了近30倍；2010年国际上新批准的39个转基因作物中，耐草甘膦的有24个，占60%以上，耐草甘膦作物面积占耐除草剂作物面积的95%以上。耐草甘膦作物主要是大豆、玉米、棉花，正在商业化种植的耐草甘膦作物还有甜菜、苜蓿等。2010年阿根廷和美国的耐草甘膦大豆种植面积达到了93%，巴西达到了72%。随着耐草甘膦作物种植面积的迅速扩大，草甘膦使用量迅速攀升，2011年草甘膦原药需求量接近60万吨。在草甘膦的销售市场中，2008年达到阶段性的顶点66亿美元，2009、2010年虽然保持着较好的市场需求，但供过于求和价格降低导致市场下跌，2010年市场销售额为40.8亿美元，与2009年相比下降了25%，其中占据着草甘膦的统治地位、拥有约60%以上的客户的孟山都公司2010年草甘膦销售额下滑24%，先正达公司下滑了13.5%。Nufarm公司草甘膦销量虽然上升，但销售额却下跌了31%。
    美国、欧盟、巴西、阿根廷是草甘膦需求最大的地区，而东南亚是近年来发展最快的草甘膦区域市场。美国2010年草甘膦进口总量为5.1万吨，从中国进口量占到总进口量的69%。美国草甘膦的主要出口国家为比利时、阿根廷、澳大利亚、加拿大、巴西、墨西哥、中国、新西兰、哥伦比亚、印度尼西亚、印度和日本。其中出口比利时和阿根廷的量占总出口量的60%左右。阿根廷2010年草甘膦进口总量为6.46万吨，主要进口国家为中国、美国和比利时，其中从中国进口的量占总进口量的92%左右。巴西2010年草甘膦进口总量为3万吨，主要进口国家为中国和美国，进口量占总进口量的份额分别为73%和27%。
    目前草甘膦的主要产品是Monsanto（Roundup）、Cheminova（Glyfos）、Excel（Glycel）、Makhteshim-Agan（Glyphogan）、Herbex（Erranca）、Syngenta（Touchdown）。
3  草甘膦抗性问题
    草甘膦市场增速放缓主要的原因是产品供过于求和价格降低，同时草甘膦的抗性问题影响也不容忽视。
    草甘膦主要抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。从其作用机制分析，草甘膦是发生抗性频率较低的除草剂品种。但由于广泛推广抗草甘膦作物以来，改变了除草剂应用状况，每年多次使用草甘膦，包括播种前及出苗后多次处理，就造成选择性压力大大增强，草甘膦抗性或耐性杂草随之发展，现已发现16种抗草甘膦杂草。1996年，Pratley等首先在澳大利亚发现了抗草甘膦的瑞士黑麦草对草甘膦的抗性提高了7～11倍。1999年Tran等发现在马来西亚连续10年使用草甘膦后，牛筋草对草甘膦的抗性提高了8～12倍。2000年在美国东部的特拉华州连续3年种植抗草甘膦转基因大豆的农田中发现小蓬草对草甘膦的抗性提高了8～13倍。随后基本上每年都有草甘膦抗性杂草的报道，发现草甘膦抗性杂草最多的年份是2005年，在美国发现了对草甘膦具有抗性的长芒苋、抗草甘膦的具瘤苋和三裂叶豚草，在巴西和阿根廷分别发现了抗草甘膦的猩猩草和假高粱。2007年在澳大利亚又发现了抗草甘膦的光头稗。
    目前已发现的草甘膦抗性杂草包括田旋花（Convolvulus arvensis L.）、百脉根（Lotus corniculatus L.）、瑞士黑麦草（Lolium rigidum Gaud.）、牛筋草［Eleusine indica (L.) Gaertn.］、小蓬草 [Conyza canadensis (L.) Cronq.］、一年生黑麦草（Lolium multiflorum L.）、狗肝菜 ［Dicliptera chinensis (L.) Juss］、长叶车前（Plantago lanceolata L.）、香丝草（Conyza bonariensis L.）、圆叶鸭跖草（Commelina benghalensis L.）、豚草（Ambrosia artemisiifolia L.）、鸭趾草（Commelina communis L.）、藜（Chenopodium album L.）、苘麻（Abutilon theophrasti Medic.）、糙果苋（Amaranthus tuberculatus）、光头稗（Echinochloa colona）。
    可以看出：草甘膦的抗性杂草发生越来越严重，无疑成为影响草甘膦市场的一个重要因素，为了治理抗性杂草，将草甘膦与选择性除草剂共同使用成为重要的治理措施。
4  草甘膦与选择性除草剂的未来发展
    从技术和商业价值分析，目前尚无可以完全替代草甘膦的新除草剂品种，草甘膦的全球市场寿命至少还有10余年。据Global Industry Analysts的调研公司分析，全球草甘膦市场有望在2017年达到135万吨的规模。
    在草甘膦抗性杂草治理过程中，采用与选择性除草剂混用是远比单纯增加草甘膦使用量更优的选择。草甘膦主要供应商将草甘膦与苯氧羧酸类除草剂2,4-滴丁酯、2甲4氯等混用，既可提高防效，又可解决难防杂草问题。在喷施草甘膦的同时，将一些土壤处理除草剂（如酰胺类、磺酰胺类、咪唑啉酮类、三嗪类等）进行封杀，既能延长除草剂的持效期，又可节约重复施药成本，减轻杂草危害。针对转基因作物的使用，开发草甘膦+咪草烟、草甘膦+麦草畏、草甘膦+灭草喹、草甘膦+莠去津、草甘膦+莠去津+乙草胺、草甘膦+莠去津+异丙甲草胺、草甘膦+噻吩磺隆、草甘膦+砜嘧磺隆等混剂是现实的选择。
    为了解决草甘膦抗性杂草问题，草甘膦最大的供应商孟山都公司制定了Roundup Ready Plus计划，与除草剂制造商日本住友化学株式会社、以色列马克西姆–阿甘和美国富美实公司合作，该项合作使孟山都公司获得一些低价选择性除草剂产品，将其与草甘膦产品结合，以应对抗草甘膦转基因作物中所产生的杂草抗性问题。孟山都公司将获得住友化学的苗前除草剂丙炔氟草胺（商品名分别是Valor SX、Valor XLT和Gangster），苗期除草剂Select（烯草酮），还包括残留性玉米/大豆除草剂Fierce（有效成分为日本组合化学的吡唑类除草剂pyroxasulfone和丙炔氟草胺）；孟山都公司将使用来自阿甘公司的非专利选择性除草剂产品，包括Cotoran（氟草隆）、Pyrimax（嘧草硫醚）、Triflurex（氟乐灵）、扑草净（Cotton Pro和Vegetable Pro）、敌草隆和嗪草酮，这些产品与草甘膦配合使用，会产生多重机制来防除对草甘膦产生抗性的杂草；与富美实公司的合作协议涉及的产品是甲磺草胺类苗前大豆除草剂，产品包括Authority First DF、Authority MTZ DF、Authority XL和Authority Assist，防除马齿苋、水麻草等抗性杂草。
    草甘膦抗性杂草的防治需求促进了一些选择性除草剂的市场增长，这些除草剂将随着耐草甘膦转基因作物种植面积的不断扩大，以“伴侣”形式扩大市场份额，同步获得发展。